Извлечение металлов-комплексообразователей из водно-солевых растворов под действием УФ-освещения на оксидах титана (IV) и железа (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат технических наук Кашулина, Татьяна Григорьевна

• Кашулина, Татьяна Григорьевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кашулина, Татьяна Григорьевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Минерально-сырьевые источники платиновых металлов на Кольском полуострове

1.2. Поведение комплексных соединений платиновых металлов, Си(П), Нд(П) в водных растворах

1.3. Гетерогенные реакции хлорокомплексов платиновых металлов, Си (II), Н§ (II) с участием оксидов

1.4. Фотохимические реакции с участием платиновых металлов, меди и ртути

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика эксперимента

2.2. Восстановление комплексных ионов этиловым спиртом и гомогенный фотолиз их водно-спиртовых растворов. (Взаимодействие "комплекс- восстановитель" и "раствор комплекса -УФ")

2.3.Сорбция комплексных ионов на оксидах. (Взаимодействие " комплекс - оксид")

2.4. Гетерогенный фотолиз комплексных ионов в суспензиях оксидов. (Взаимодействие "комплекс-оксид -УФ")

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГЕТЕРОГЕННОГО ФОТОЛИЗА

ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Приложение 1. Рентгенограммы образцов оксидов

Приложение 2. Термограммы образцов оксидов

Приложение 3. ПК- спектры образцов оксидов

Приложение 4. Программа расчета величины заряда поверхности оксида

Приложение 5. Акт об использовании метода фотохимического концентрирования

платиновых металлов из сбросных растворов АО "Комбинат СЕВЕРОНИКЕЛЬ "

Приложение 6. Акт об использовании метода фотохимического концентрирования палладия и платины при анализе руд Панского горнорудного массива

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение металлов-комплексообразователей из водно-солевых растворов под действием УФ-освещения на оксидах титана (IV) и железа (III)»

ВВЕДЕНИЕ

Глобальный экологический кризис, являющийся одной из реальностей конца второго тысячелетия, со всей остротой ставит вопросы охраны окружающей среды и рационального природопользования. В первую очередь это относится к сфере использования минеральных ресурсов являющимися невосстанавливаемыми. Их добыча, переработка и утилизация конечных продуктов являются основными источниками загрязнения биосферы [1-3].

В тоже время, на фоне возрастания потребностей в минерально-сырьевых ресурсах, происходит истощение их легко доступных источников, ухудшается качество добываемого сырья, возрастает его себестоимость [4-5]. Это заставляет вести постоянный поиск новых безотходных технологий переработки минерального сырья, включающих в себя использование попутных компонентов, встречающихся в рудах в небольших количествах, и утилизацию горно-промышленных отходов [6-7].

Таким образом, рациональное использование минеральных ресурсов подразумевает максимально полное извлечение полезных компонентов из руд при минимали-зации отрицательного воздействия на окружающую среду.

В этом плане представляется наиболее проблематичной переработка сульфидных медно-никелевых руд, содержащих помимо основных компонентов и платиновые металлы. Согласно Докладу Государственного комитета по охране окружающей среды Мурманской области [8], расположенные в регионе металлургические предприятия РАО "Норильский никель" являются мощными источниками загрязнений окружающей среды кислотными окислами и тяжелыми металлами. Сбросы сточных вод предприятий цветной металлургии, характеризующиеся широким спектром загрязняющих веществ опасных для гидробионтов и человека, привели к резкому ухудшению эколого-токсикологической ситуации ряда водоемов Мурманской области [9]. Среди множества органических и неорганических веществ-загрязнителей, тяжелые металлы занимают особое место, т.к. они не разлагаются, способны включатся в пищевые цепи и обладают потенциальной способностью биоаккумулироваться во многих живых организмах [10-12]. Накапливаясь в наземных и пресноводных экоси-

стемах, они вызывают их деградацию, становится невозможным использование водоемов как источников питьевого водоснабжения [13,14].

Особое место занимает проблема поиска новых способов концентрирования для целей улучшения аналитического контроля за качеством природных и сточных вод. Как правило, многие токсичные элементы находятся в концентрациях ниже порога определения традиционными методами. В тоже время значительный по объёму и продолжительный по времени выброс загрязнений, может привести к необратимым нарушениям в экосистемах [15-16]. При этом металлы-загрязнители, в том числе и платиновой группы, являются ценным сырьем. Поиск новых эффективных технологий, позволяющих извлекать металлы из низкоконцентрированных, но значительных по объему сбросных вод, позволит решить не только актуальные экологические проблемы, но и могут дать значительный экономический эффект.

Следовательно, поиск методов снижения содержания токсичных для окружающей среды металлов в промстоках, очистка питьевой воды, а также утилизация ценных компонентов из промывных вод металлургических производств являются одними из важнейших задач по оптимизации природопользования.

В практике извлечение и утилизация платиновых металлов часто сводится к извлечению их микроколичеств из солевых растворов сложного состава. Широко используемый сорбционный способ концентрирования позволяет обеспечить извлечение микрокомпонентов и очистку растворов от микропримесей без изменения их состава и кислотности, и без внесения дополнительных загрязнений. В то же время, при использование сорбционного способа концентрирования платиновых металлов неорганическими сорбентами - кристаллическими оксидами титана и железа в частности, отмечается низкая селективность в солевых растворах, низкая скорость процесса.

В последние годы наблюдается возрастающий интерес к фотостимулирован-ным химическим процессам, вследствие их широкой распространенности в природе и больших технических перспектив [134, 142]. Фотокатализаторами являются многие оксиды, в том числе оксиды титана и железа. Рядом авторов была показана возможность выделения платиновых металлов путем фотохимического восстановления в полупроводниковых суспензиях на оксидах титана, вольфрама.

Фотоосаждение благородных металлов и Си из растворов их солей используется как метод получения металлизированных полупроводниковых оксидов, которые применяются как катализаторы в процессах органического синтеза, получения альтернативного топлива (получения водорода и кислорода при разложении воды), для разрушения токсичных органических отходов, для исследования процессов протекающих в природе (фотосинтез) и т.д. Интересно использование этого процесса как способ очистки реальных растворов, содержащих благородные металлы.

Рассмотрение литературы по фотоосаждению металлов на полупроводниковых оксидах позволило обнаружить ряд моментов, которые требовали уточнения. Наиболее подходящим для изучения химизма фотовосстановления является кинетический метод. В ранее проведенных кинетических исследованиях использовали нефиксированные смешанные аквахлоридные комплексные формы Au (III), Rh (III), Pd(II), причем влияние ионного фона на скорость и степень восстановления практически не исследовано. Крайне мало сведений о фотохимическом восстановлении соединений ртути. Кроме того, не было обнаружено сопоставления кинетики фотовосстановления на полупроводниках, одинаковых по структуре и химической природе, но различных по происхождению. Наконец, во всех ранее исследованных системах присутствовал метанол в качестве катализирующей добавки, использование которого не безопасно, вследствие чего желательно найти его заменитель.

Исходя из этого, целью проведенного экспериментального исследования было изучение влияния природы комплекса, температуры, происхождения полупроводника, природы и концентрации ионного фона, концентрации комплекса и полупроводника на скорость химического восстановления платиновых металлов, меди и ртути в присутствии этанола. В теоретическом плане мы хотели сопоставить процесс фотохимического осаждения металлов с ранее изученным процессом гетерогенного гидролиза [78,80] в целях уточнения механизм обоих процессов. В практическом плане нас интересовали применение этого процесса в аналитической химии, снижение потерь ценных платиновых металлов, возможность уменьшения поступления из промышленных стоков в окружающую среду токсичных соединений меди и ртути. Поскольку имеются подробные сведения о гетерогенном гидролизе указанных ионов на аморфных гидроксидах Ti(IV), Fe(III) [78,80,95,96], и при обсуждении результатов

проводится сравнительный анализ обоих процессов, то по аналогии с гетерогенным гидролизом целесообразно подразделить многокомпонентный процесс гетерогенного фотолиза на ряд более простых взаимодействий.

Поэтому предметом данной работы было изучение фотопревращений ряда комплексов платиновых металлов: ([PtCUf, [PtCl6f, [PdCUf, [Pt(N02)4f, [Pt2(S04)40HH20]3", [Pt(CN)4]2\ [RhClö]3", а также соединений CuCl2, CuS04, Cu(NH3)4S04 и K2Hg(SCN)4, K2HgLt на границе раздела: раствор комплекса - поверхность полупроводниковых оксидов (ТЮ2, Fe2C>3). Особое внимание при этом было уделено: роли фонового электролита, в основном NaCl, Na2S04, как типичных компонентов технологических растворов цветной металлургии и аффинажа платиновых металлов. В работе использованы комплексы строго определенного состава и полупроводниковые оксиды: ТЮ2 (анатаз), a-Fe203 (гематит).

Цель работы.

На основе выяснения закономерностей фотовосстановления металлов-комплексообразователей (платиновые металлы, Cu(II), Hg(II)) из водных растворов с комплексообразующими средами на поверхности твердой фазы в суспензиях оксидов титана (IV) и железа (III) путем изучения кинетики и состава продуктов данного процесса и влияния на них внешних факторов дать научное обоснование условий и возможности извлечения металлов-комплексообразователей из водно-солевых растворов, очистки промышленных стоков от тяжелых металлов и использования процесса как метода предварительного концентрирования при аналитическом контроле качества сточных вод.

Основные задачи работы:

1. Изучить влияние на скорость гетерогенного фотолиза следующих макроскопических переменных: природы центрального атома и лигандов в комплексе; концентрации комплекса, твердой фазы в суспензии и фонового электролита; pH среды, скорости перемешивания суспензии; присутствия добавок этилового спирта.

2. Провести анализ основных закономерностей кинетики гетерогенного фотолиза комплексных ионов платиновых металлов, меди и ртути и установить конечные продукты реакции.

3. На основании кинетических данных выявить стадии процесса, играющие важную роль в его механизме и дать рекомендации по использованию данного метода для извлечения платиновых металлов, меди и ртути из низкоконцентрированных растворов.

Научная новизна работы определяется следующим:

Впервые исследована кинетика фотохимического восстановления для ацидо-комплексов платиновых металлов: [МеС16]п", где М= М1 (III), Р1 (IV); [РёС14] 2"; [?Ои]2\ где Х=С1\ Вг, ОЧ", Ш2"; [Р^ОДОННаО]3", а так же [Н§14]2", [^(СШ^]2", [Си(ЫН3)4]2+, Сищ + на границе раздела: водный раствор комплекса - поверхность оксида титана(1У), железа(Ш).

При изучении процесса гетерогенного фотолиза было учтено влияние параллельных реакции сорбции, гетерогенного и гомогенного гидролиза, восстановления этиловым спиртом. Выявлена взаимосвязь гетерогенного гидролиза и гетерогенного фотолиза.

Показано, что фотохимическое осаждение протекает с одновременным под-кислением суспензии, полным отщеплением координированных лигандов и осаждением металла-комплексообразователя в свободном состоянии. На основе приводимого кинетического ряда процесса гетерогенного фотолиза делается вывод о преобладающей роли термодинамического фактора в процессе.

Изучено влияние температуры, концентраций комплекса, ионной среды и твердой фазы в суспензиях, природы лиганда и ионной среды, а также скорости перемешивания суспензии на скорость фотохимического восстановления комплексов. Найдено, что скорость процесса имеет первый порядок по концентрации комплекса. По типу температурной зависимости реакцию следует отнести к диффузионно-контролируемым. Избыток лиганда в растворе замедляет процесс. Ионный фон отличный от лиганда в комплексе, не мешает процессу.

Практическая значимость.

Результаты исследований имеют практическое значение и были использованы наряду с другими методами концентрирования платиновых металлов при оценке распределения платиновых металлов по оборотным и сбросным растворам АО "Комбинат СЕВЕРОНИКЕЛЬ", для оценки содержания платиновых металлов в рудах Кольского полуострова при поиске новых платиноносных источников сырья, а также использовался для анализа технологических продуктов на содержание платиновых металлов в аналитической лаборатории ИХТРЭМС КНЦ РАН.

В целом работа представляет собой комплексное исследование в области разработки новых методов концентрирования платиновых металлов. Она проводилась в рамках программ НИР 6-91-2414, 6-913235 в период 1987-1993 год. Неоценимую помощь в методологии проведенных экспериментов и осмыслении работы оказал научный руководитель работы д.х.н. Печенюк С.И. Автор выражает глубокую благодарность сотрудникам ИХТРЭМС КНЦ РАН: к.т.н. Баскову B.C. и всем сотрудникам аналитической лаборатории № 32 оказавшим автору большую моральную поддержку в период выполнения работы.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кашулина, Татьяна Григорьевна

выводы

1. Проведено исследование влияния состава комплекса и ионной среды на скорость гетерогенного фотолиза комплексных ионов в суспензиях оксидов титана (IV) и железа (Ш).Показано, что фотохимическому восстановлению подвергаются комплексы:

Р(1С14]2-, [Р1Х4]2' (Х=С1-, Вг-, СЖ9-, N02'), [Р12(Я04)40НН20/-, [МС16^, рга/-, Сищ2\ ГЩ(СШ)4]2-; не подвергаются комплексные ионы:

Щ14]2-, [Си(ЫН3)/\ [Р1(СМ)/\

Фотохимическое осаждение протекает с подкислением суспензии, полным отщеплением координированных лигандов и осаждением металла-комплексообразователя в свободном состоянии. Обобщенное уравнение реакции гетерогенного фотолиза имеет вид:

МХп(п-д- + КОх + 0 5г н20-^(ЯОх М0} + пХ +7Я" + 0.25г 02.

2. Скорость процесса гетерогенного фотолиза зависит от природы центрального атома комплекса и лигандов. Кинетический ряд процесса гетерогенного фотолиза не совпадает полностью ни с рядом кинетической лабильности, ни термодинамической устойчивости комплекса; термодинамическая устойчивость играет преобладающую роль. Кинетический ряд гетерогенного фотолиза имеет вид:

РйС14]2>[Р1С14]2-, [И(804)40НН20^>[Шг4^> Сиа2+, [Щ(С№)/>№С16]2->[Ш Обр >[Р1(С№)/- >[ЩМ02)4]2-.

3. Характер зависимости скорости гетерогенного фотолиза от концентрации оксида, исходной концентрации комплексного иона, скорости перемешивания суспензии показывает, что скоростьопределяющая стадия процесса локализована на поверхности твердой фазы. Слабая температурная зависимость скоростей реакций гетерогенного фотолиза говорит о том, что эта стадия является диффузионно-контролируемой.

4. При изучении процесса гетерогенного фотолиза было учтено влияние параллельных реакции сорбции, гетерогенного и гомогенного гидролиза, восстановления этиловым спиртом. Установлено, что характер процесса определяется природой полупроводника: на кристаллических ТЮг протекает гетерогенный фотолиз, на ТЮ2 • 2Н20 и а-БегОз - гетерогенный гидролиз.

5. Этиловый спирт катализирует процесс гетерогенного фотолиза, увеличивая скорость процесса и степень превращения комплексных ионов. С увеличением рН раствора в интервале рН Зт-8 и при продувании раствора аргоном степень выделения элемента методом гетерогенного фотолиза возрастает.

6. Процесс гетерогенного фотолиза на кристаллических ТЮ2 может быть использован для извлечения ценных металлов из аффинажных растворов, растворов переработки вторичного сырья, сточных вод медно-никелевого производства с целью повышения извлечения благородных металлов и уменьшения выброса в окружающую среду токсичных компонентов, а также как метод предварительного концентрирования в аналитической химии.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Извлечение платиновых металлов из разбавленных растворов является актуальной задачей для цветной металлургии, обусловленная необходимостью комплексной переработки различного рода минерального и вторичного сырья, содержащих как правило, эти металлы в очень малых количествах, а также с необходимостью точного аналитического контроля за содержанием их в различных технологических растворах с целью ясного представления о распределении по технологической цепи. Решение проблемы более полного извлечения платиновых металлов из низкоконцентрированных растворов позволит не только увеличить потребность производства цветных металлов, но и снизить отрицательную техногенную нагрузку на окружающую среду.

Сложность данной задачи обусловлена многочисленностью форм существования платиновых металлов в растворах и различиями в их поведении в зависимости от изменений свойств среды ( сопутствующего катионного состава, природы анионов, температуры, присутствия органических примесей и т.д.), а также вследствие слабой изученности кинетики возможных многочисленных превращений комплексных ионов и отсутствия достаточно селективных по отношению к этим металлам методов выделения и разделения. Традиционные методы сорбционного выделения платиновых металлов кристаллическими оксидами титана и железа широко используется в практике, однако кристаллическим сорбентам как правило присущи низкие величины сорбци-онных емкостей по данным элементам, замедленная кинетика процесса, подавление сорбции в присутствии избытка комплексообразующих лигандов.

В данной работе изучены закономерности фотохимического восстановления металлов-комплексообразователей (палладия, платины, родия, меди и ртути) из комплексообразующих сред в суспензиях оксидов титана (IV) и железа (III) под действием УФ-освещения. Исследовались скорость процесса фотовосстановления и состав продуктов реакции. Экспериментальные данные получены с использованием комплексных соединений, в виде которых платиновые металлы существуют в реальных производственных растворах. Изучена температурная зависимость скорости процесса фотоосаждения, ее зависимость от концентрации и природы избытка комплексообразующего лиганда в растворе, концентрации комплексного иона и твердой фазы -оксида. Диапазон концентраций комплексов, концентраций электролитов перекрывали концентрации в реальных производственных растворах. Были исследованы закономерности процесса фотохимического извлечения платины, палладия и родия в зависимости от характеристик оксида ( величины удельной поверхности, ее заряд), что позволило выбрать наиболее подходящий сорбент для поставленных задач - промыш-ленно выпускаемый оксид ТЮ2 марки "МРТУ-6-09-2504". Найдено, что скорость процесса имеет первый порядок по концентрации металла-комплексообразователя. Энергия активации процесса мала (не более 30 кДж/моль) и на основании этого делается вывод о том, что процесс по-видимому является диффузионно-контролируемым. Скоростьопределяющая стадия процесса при этом локализована на поверхности твердой фазы. Показано, что фотохимическое осаждение протекает с одновременным подкислением суспензии, полным отщеплением координированных лигандов и осаждением металла-комплексообразователя в свободном состоянии. На основе приводимого кинетического ряда процесса гетерогенного фотолиза комплексных ионов делается вывод о преобладающей роли термодинамического фактора в процессе. Хотя скорость процесса фотохимического восстановления хлорокомплексов платиновых металлов подавляется в присутствии избытка комплексообразующего лиганда, однако метод фотохимического концентрирования позволяет извлекать платиновые металлы из растворов, содержащих до 0.5-1.0 г/л КаС1, №2804 , при этом более 95-99 % платиновых металлов извлекается фотохимически менее чем за 20 минут из растворов сложного катионного и анионного состава . При изучении процесса фотохимического восстановления было учтено влияние параллельных реакций сорбции, гомогенного и гетерогенного гидролиза, восстановления этиловым спиртом комплексных ионов.

Предложен метод фотохимического концентрирования платиновых металлов, согласно которому возможно как совместное ,так и раздельное концентрирование платиновых металлов из водно-солевых растворов, при низких концентрациях извлекаемых компонентов. Метод позволяет проводить концентрирование в короткий промежуток времени и использовать два метода анализа полученного концентрата: осажденные металлические платина и палладий в дальнейшем могут быть переведены в раствор с помощью кислотной обработки и проанализированы атомно-абсорбционным методом, а также непосредственно после окончания фотоосаждения полученный концентрат без последующей переработки может быть проанализирован рентгенофлуоресцентным методом. Результаты исследований имеют практическое значение и фотохимический метод предварительного концентрирования платиновых металлов был использован в ЦЗЛ комбината "Североникель" для извлечения платиновых металлов из ряда бедных технологических растворов с целью изучения их распределения по оборотным и сбросным растворам. Данный метод позволяет концентрировать платиновые металлы из водно-солевых растворов сложного состава, и может быть использован в заводских аналитических лабораториях для проведения аналитического контроля сбросных растворов. Этот метод также использовался при проведении поисково-оценочных, геолого-разведочных работ в районе Панского рудного массива. Достоверность полученных результатов обеспечена в данной работе использованием комплексных физико-химических методов исследования, применением современной аналитической аппаратуры и подтверждена проведенным сравнением результатов аналитических определений, полученных данным методом с ипользуемы-ми в практике аналитических лабораторий комбината "Североникель", а также сравнением результатов анализа рудных образцов с результатами анализа методом пробирной плавки в объединении "Механобр", которые можно считать эталонными.

Достоинством данного метода концентрирования платиновых металлов можно считать возможность повторного использования оксида титана при фотохимическом способе концентрирования, его относительную дешевизну, возможность применения промышленно изготавливаемых образцов оксида и относительную легкость последующей переработки полученного концентрата.

Таким образом, обострение экологических проблем в современном обществе заставляет все больше ориентировать современные производства на поиск новых ресурсосберегающих технологий комплексной переработки сырья и развивающихся технологий защиты окружающей среды и восстановления уже поврежденной природы и прежде всего для очистки природных вод и сбросных технологических растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кашулина, Татьяна Григорьевна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бетрокс П., Ради Д. Стратегия защиты окружающей среды от загрязнений. - М:

Мир, 1980. - 606 с. ^

¡

2. Рамад Ф. Основы прикладной экологии. - JL: Гидрометиздат, 1981. - 543 с.

3. Одум Ю. Экология. Т. 1,2. М.: Мир, 1986. ,т.1. - 328 е., т.2. - 376 с.

4. Макаров В.Н. Оценка и управление качеством горнопромышленных отходов при переработки их в строительные материалы.: Автореф. дис. ... докт.техн. наук: 11.00.11. - Защищена 29.10.94. - М., 1994. - 30 с.

5. Калинников В.Т., Макаров В.Н., Кременецкая И.П. Классификация горнопромышленных отходов по степени их экологической опасности // Химия в интересах устойчивого развития. -1997. - Вып.5. - С.169 - 178.

6. Горно-промышленные отходы как сырье для производства строительных материалов / АН СССР, Кол. науч. центр, Ин-т.ред. элементов и минерального сырья; Отв. ред. В.Н. Макаров. -Апатиты, 1992. - 100 с.

7. Комплексная переработка минерального сырья; Отв.ред. Чантурия В.А. -М.: Наука, 1992. - 192 с.

8. Состояние природной среды и проблемы экологии на Кольском полуострове: Доклад Государственного комитета по охране окружающей Среды Мурманской области. Мурманск, 1997.- 123 С.

9. Моисеенко Т.И. Теоретические основы нормирования антропогенных нагрузок на водоемы Субарктики / АН СССР, Кол. науч. центр., Ин-т проблем пром. экологии Севера; Отв. ред. Г.В. Ка

10. лабин.- Апатиты, 1997. - 261 с.

11. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Ф.Е. Бингам, М. Коста, Э.Эйхенбергер и др.- М.: Мир, 1993. - 368 с.

12. Sorensen Е.М. Metal poisoning in fish. - U.S.A., Texas.: CRC Press. - 362 p.

13. Kashulina T.G., Kashulin N.A. Accumulation and distribution of Ni, Cu, Zn in the organs and tissues of fishes in subarctic waters // The AMAP International

13. Лукина Н.В., Никонов B.B. Биогеохимический цикл в лесах Севера в условиях аэротехногенного загрязнения: В 2-х ч. / Рос. АН, Кол. науч. центр, Ин-т проблем пром. экологии Севера. -Апатиты, 1996. ч.1. - 213 е., ч.2,- 192 с.

14. Формирование качества вод и донных отложений в условиях антропогенных нагрузок на водоемы арктического бассейна (на примере Кольского Севера)/ Т.И.Моисеенко, И.В.Родюшкин, В.А.Даувальтер, Л.П.Кудрявцева. - Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 1996. - 195 с.

15. Антропогенное изменение почв Севера в индустриально - развитых регионах / Рос. АН, Кол. науч. центр, Ин-т проблем пром. экологии; Под ред. В.В. Никоно-ва.- Апатиты, 1995. - 119 с.

16. Евдокимова Г.А. Эколого-микробиологические основы охраны почв Крайнего Севера. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1995. - 272 с.

17. Макаров В.Н. Типы медно-никелевых месторождений /- М.1991, - Деп. ВИНИТИ . - 4.1. - № 2097 - В 91. - 121 е., 4.2. - № 2098 - В. 91. - 239 е., Ч.З. - № 2099 -В.91.-218 с.

18. Баркан В.Ш. Распределение драгоценных металлов при электролитическом рафинировании никеля // Цв. металлы. - 1976. - №4. - С.28-30.

19. Разработка и усовершенствование методов извлечения ценных компонентов из промпродуктов и отходов цветной металлургии: Отчет о НИР (промежуточ.) / КФАН СССР; руководитель С.И. Печенюк . - 6-86-2415; ГР № 035293; Инв. № 304 .- Апатиты, 1987, - 48 с.

20. Исследование и разработка методов химико-сорбционного концентрирования микроэлементов на неорганических сорбентах: Отчет о НИР (промежуточный) / ИХТРЭМС КНЦ РАН; Руководитель С.И.Печенюк .- 6-91-2414; № ГР 021647; Инв. № 614. - Апатиты, 1993. - 41 с.

21. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И.Гинзбург, H.A. Езерская, И.В.Прокофьева и др. - М.: Наука, 1972. - 613 с.

22. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. - М.: Мир, 1971. -592с.

23. Беляев А.В. Образование и превращение инертных ацидокомплексов родия (III) в водных растворах : Дис. ... докт. хим. наук : 02.00.01. - Защищена 25.06.86; № 05860001250.- Новосибирск, 1986. - 376 с.

24. Беляев А.В., Птицын Б.В. Гидролиз гексахлорородиата калия // Журн. неорг. химии. - 1966. - Т. 11, № 4. - С.766-769.

25. Беляев А.В., Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлораквасоединения родия (III) и их реакционная способность // Коорд. химия. - 1982. - Т.8, № 6. -С.828-835.

26. Беляев А.В. Превращение комплексных соединений родия (III) в водных растворах // Изв. СО АН СССР. - 1982. - Т.9, № 9. - С. 11-18.

27. Беляев А.С., Федотов М.А. О состоянии Rh(III) в концентрированных растворах по данным ЯМР103 и35 С1. // Координ. химия. - 1982. - Т.9, № 9, - С. 1252-1257.

28. Palmer D.A., Harris G.M. Kinetics, mechanism, and stereochemistry of the aquation and chlorid anation reactions of fac-and-mer-tricloro triaquorhodium (III) complexes in acidic aqueos solution. Complexe reaction scheme for complex ions of the general formula RhCln (OH2 )6.n 3"n // Inorg.Chem. - 1975. - V. 14, № 6. - P. 1316 - 1321.

29. Ryde K.E., Helm H. , Palmer D. A. Pressure effect on the equilibrium kinetics of the RhCln(OH2)6-n(n 3) species for n=4,5,6 in acidic aqueous solution // Inorg.Chem. -1978. - V.17, № 6. - P. 1647-1649.

30. Swaminatham K., Harris G.M. Kinetics and mechanism of reaction of CI- with Rh(H20)63+ in acidic aqueos solution // J. Amer. Chem. Soc. -1966,- V.88, № 19,-P.4411-4414.

31. Pavelich M.J., Harris G.M. Kinetics, Mechanism and stereochemistry of chloride anathion of chloropentaaquorhodium (III) complex ion in aqueous solution. An approuch for distinguishing between the five-coordinate intermediate and ion - poir intrchange mechanism for octahedral complexes , containing at least two water ligands // Inorg. Chem. - 1973. - V.12, № 12. - P. 423431.

32. Изучение поведения трисульфатов родия и иридия в водных и сернокислых растворах / М.П. Волынец, А.И. Ермаков, Р.П. Морозова и др. // Журн. аналит. химии. -1977. - Т.32, № 4. - С.656-662.

33. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. - М.: Мир, 1978. - 366 с.

34. Беляев В.А., Венедиктов А.Б. Комплексные формы родия (Ш) в кислых водных растворах // Коорд. химия. - 1983. - Т.9, № 7. - С.932-934.

35. Лэнгфорд К., Грэй Г. Процессы замещения лигандов. - М.: Мир, 1969. - 159 с.

36. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. - М.-Л.: Наука. 1966.-631 с.

37. Milic N .В., Bugarcic Z .D . Hydrolysis of the palladium (II) ion in a sodium chloride medium // Transit. Met. Chem. - 1984. - V.9, № 5. - P. 173-176.

38. Koszonyi A., Voitko J., Hrusovsky M. Study of the character of complexes in aqueous PdCl2" solution by measuring mean molar masses // Collect. Crech. Chem . Commun. - 1978. - V. 43, № 11. - P. 3002 -3006 .

39. Исследование ионного состояния Pd(II), Rh(III), Ru(IV) в перхлоратных, галогенидных и инертных средах / Алимарин И.П., Шленская В.И., Бирюков А.А. и др. // Изв.СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1970. - Вып.4, № 9. - С.3-11.

40. Kragten J . An evaluation of the stability constants of the cloro - complexes of palladium ( II) // Talanta . - 1980 . - V. 27 , № 4 . - P.375-377.

41. Hancock R.D., Finkelstein N.P., EversA. A linear free energy relation involingthe formation constants of Pd(II) and Pt(II) // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1977. -V.39, № 6. -P.1031-1034.

42. Elding L.I. Palladium (II) halide complexes. Stabilities and spectra of palldium (II) cloro and bromo aqua complexes // Inorg. Chim. Acta. - 1972. - Y.6. - P.647-651.

43. Elding L.I., Olsson L.F. Electronic absorption spectra of square plannar chloro-aqua and bromo-aqua complexes of palladium (II) and platinum (II) // J. Phys. Chem. -1978. - V.82, № 1. - P.69 -74.

44. Elding L.E. Kinetics for Anation of Aqua Palladate (II) Complexes // Inorg. Chem. Acta. - 1975. - V.15. - P.L9-L11.

45. Helm L., Elding L.I., Merbach A.E. Water-exchange Mechanism of Tetraaquapalladium (II). A Variabl-Pressure and Variable-Temperature Oxygen-17 NMR Study//Helv. Chim. Acta. - 1984. - V.62, № 6. - P. 1457-1460.

46. IzattR.M., Eatough D., Christensen J.J. Stady ofPd2+(aq) Hydrolysis.Hydrolysis constants and Standard Potential for thePd/ Pd2+ Coupl // J. Amer. Chem. Soc. (A). -1967. -№ 8. - P. 1298-1301.

47. Состояние палладия (II) в растворах H2SO4 / Е.С.,Рудаков, Л.П. Ярошенко, Л.И. Рудаков, В.В.Замащиков //Укр. хим. журн,- 1984.-Т.50, № 7. - С.680-684.

48. Варгафтик М.Н, Игошин В.А., Сыркин Я.К. 1Синетика акватации тетрахлор- и тетрабромпалладоат - анионов // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1972. - № 6. -С. 1426-1428.

49. Elding L.I. Preparation and properties of the tetraaquaplatinum(II)-ion in perchloric acid solution // Inorg. Chim. Acta. - 1976. - V.20. - P.65-69.

50. Пещевицкий Б.И., Птицын Б.В., Лесков H.M. Гидролиз тетрахлорплатоат-иона //Изв. СО АН СССР. - 1962. -№ 11. - С. 143-145.

51. Гринберг А.А. , Никольская Л . Е . , Кузьмина М. А. Применение радиоактивных изотопов для изучения кинетики и механизма реагирования комплексных соединений платины // Методы изотопных индикаторов в научных исследованиях и промышленном производстве. - М. : Атомиздат, 1971. - С.339-346 .

52. Blandamer М. I., Burgess I ., Duel P.P. а.о. Initial state and transition state solvation in sabstitution at the square - planar complexes PtCl42" and Pd(Et4dien)a+. // Transit . Metals Chem . - 1981 . - V.6. -P.368 -371 .

53. Гринберг А.А., Кукушкин Ю . H. / Кинетика гидролиза некоторых комплексных соединений двухвалентной платины // Журн. неорг. химии . - 1957. - Т.2, № 10. - С.2360-2363.

54. Набиванец Б.И., Калабина Л.В., Кудрицкая Л.Н. Растворимость гидроокисей и ионное состояние Pd (II) и Pt(II) в перхлоратных, хлоридных и сульфатных растворах//Журн. неорг. химии. - 1971. - Т. 16, № 12. - С.3281-3284.

55. Калабина Л.В. Моноядерные гидроксокомплексы платины (IV) // Укр. хим. журн. - 1983. - Т.49, - С.342-345.

56. Swihart D.L., Mason W.R. Electronic spectra of octahedral platinum (IV) complexes // Jnorg. Chem. - 1970. - V.9, № 7. - P. 1751-1757.

57. Cox L. E.,Peters D. G., WehryE. L. Photoaquation of hexachloroplatinate (IV)//J. Inorg. Nucl. Chem. - 1972. - V.34, № 1. - P.297-305.

58. Некоторые данные по термодинамике соединений платиновых металлов / И.Ю.Лещ, И.Г. Рубель -Тр./ Туды проекта, и науч.-исслед. ин-та Типроникель",- Л., 1964. - Вып. 19. - С.26-49.

59. О состоянии платиновых металлов в растворах, полученных при хлорировании никель содержащих сплавов, окислов и сульфидов / С.А.Симанова, Е.И.Маслов, Л.Г.Meльгунова, Ю.Н.Кукушкин // ЖПХ, 1976. - Т.49, № 12. - С.2608-2612.

60. О формах нахождения палладия, платины, родия, иридия в сульфатных электролитах при растворении анодных бинарных сплавов с медью / С.А.Симанова, Ю.Н.Кукушкин, Е.И.Маслов и др. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. - 1974. - Вып.2, № 4. - С.60-63.

61. Борбат И.Ф., Семенова О.Н. Поведение платиновых металлов при растворении платиносодержащих анодов. - М.: Цветметинформация, 1974,- 35 с.

62. Гинзбург С.И., Шориков Ю.С., Орлов A.M. Химия платиновых металлов в процессах сернокислотной переработки сырья. - М.: Цветметинформация, 1979. -48 с.

63. Elding L.I. Stabilities of Pt(II)-chloro and bromocomplexes and kinetics for anation of the Pt(H20)42+ ion by halydes and thiocyonate // Inorg. Chim. Acta. - 1978,-V.28. - P.255-262.

64. Reaction of Pt(II) Aqua Complexes. II. 195-Pt-NMR-Study of Reactions between the Tetraaquaplatinum (II) Cation and Chloride, Hydroxide, Perchlorate, Nitrate, Sulphate , Phospate and Acetate/ T.G.Appleton, J.R.Hall, S.RRaloh, G.S.M.Thompson // Inorg. Chem. - 1984. - V.23, № 22. - P.3521-3525.

65. Тонкослойная хроматография благородный металлов. Сообщ. 5. О гидролизе и полимеризации сульфатных комплексов платины в высококонцентрированных растворах серной кислоты / М.П.Волынец, А.Н.Ермаков, С.И.Гинзбург и др. // Журн. аналит. химии. - 1972. - Т.27, № 7. - С. 1322-1330.

66. Гринберг A.A. Физическая химия комплексных соединений: Избр. труды. -JL: Наука, 1972. - 435 с.

67. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, - 1979,- 480 С.

68. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. - М.: Наука, 1990. - 279 С.

69. Гладышев В.П., Левикая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. -М.: Наука, 1990. - 279 С.

70. Окислительно-восстановительные реакции платиновых элементов / В.С.Колтунов, АС.Костюков, К.М.Фролов, Ю.М Синев // Журн. Радиохимия. -1990. -№3. -С.49-52.

71. Добош Д. Электрохимические константы. - М.: Мир, - 1980. - 365 с.

72. Мацко И.В., Шагисултанова Г.А., Селянинов Ю.Е. Об обмене нитритного иона в тетранитроплатоате калия // Журн. неорг. химии. -1965. -Т. 10, № 5. - С. 12721274.

73. Кублановский B.C., Тарасенко Ю.А., Данилов М.О., Антонов С.П. Кинетика взаимодействия ионов палладия (II) с угольным сорбентом // Укр. хим. журн. - 1985. - Т.51, № 9. - С.948-951.

74. Изучение окислительно-восстановительных свойств активированных углей / Н.Н.Массотин, И.А.Кукушкин, А.А.Блохин и др. . // Адсорбция и адсорбенты . -1974. - Вып.2. - С.39-41 .

75. Тарасенко Ю.А., Резник Г.В., Багреев A.A. // Устойчивость восстановительной сорбции ионов благородных металлов на внешней сфере угольного сорбента // Укр. хим. журн. - 1989. - Т.55 , № 3. - С.249-254.

76. Дударенко В.В., Каздобин К.А. Электрохимические и сорбционные свойства активированных углей в растворах цианидов золота и серебра // Укр. хим. журн. - 1987. -Т.53, № 1. -С.42-47.

77. Сорбция хлоридных комплексов платины активированным углем / Ю.А.Тарасенко, В.К. Марданенко, В.В Дударенко., А.А.Багреев, В.А. Трихлеб // Журн. прикл. химии. - 1989. - № 2. - С.305-309.

78. Печенюк С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов. - Л.: Наука, 1991. - 248 с.

79. Печенюк С.И. Современное состояние исследований сорбции неорганических соединений из водных растворов оксигидратами // Успехи химии. - 1992. - Т.61, №4. -С.711-720.

80. Печенюк С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов.: Дис. ... д-ра. хим. наук.: 02.00.01. - Защищена 20.23.90; -Новосибирск, 1990. - 300 с.

81. Печенюк С.И. Гетерогенные реакции твердых фаз с непостоянной величиной поверхности и компонентов раствора переменного состава // Журн. физ. химии. 1989. - Т.63, № 8. - С.2155-2163.

82. Печенюк С.И. Некоторые новые аспекты соотношения между термодинамическими и кинетическими свойствами тетраацидокомплексов платины (II) / АН СССР, Кол. науч. центр, Ин-т химии и технолог, редк. Элементов и и минер, сырья. - Апатиты, 1981. - 16 с. Деп. в ВИНИТИ 11.11.81. №5186.

83. Печенюк С.И., Касиков А.Г., Бойчинова Е.С. Гетерогенный гидролиз комплексов [PtC^]2" и [PtCl6]2" на поверхности феррогелей // Журн. прикл. химии. - 1989. - Т.62, № 2. - С.309-315.

84. Печенюк С.И., Кузьмич Л.Ф., Клеменкова З.С., Локшин Б.В. Продукты гетерогенного гидролиза комплексов платиновых металлов / АН СССР, Кол. науч. центр, Ин-т химии и технолог, редк. Элементов и и минер, сырья. -Апатиты, 1988. - 24 с. - Деп. в ВИНИТИ 23.03.88, № 2235.

85. Печенюк С.И., Касиков А.Г., Кузьмич Л.Ф. Влияние условий получения геля оксигидрата железа (III) на его сорбционную способность // Журн. прикл. химии. - 1984. - Т.57, № 4. - С.748-753.

86. Печенюк С.И., Кузьмич Л.Ф. Кинетика осаждения палладия из водных растворов на оксигидратах // Физико-химические исследования редких элементов и процессы их выделения из редкометального сырья. - Апатиты.: Изд. КФАН СССР. - 1980. - С. 55-56 .

87. О некоторых особенностях гидролиза [PtCl6]2" в растворах / С.И.Печенюк, А.Г.Касиков, Л.С.Коробейников, O.A. Залкинд // Журн. неорг. химии. - 1988. -Т.ЗЗ, №9. -С.2316-2318.

88. Печенюк С.И.,Кузьмич Л.Ф., Касиков А.Г. Влияние некоторых параметров системы на кинетику осаждения платиновых металлов / АН СССР, Кол. . центр, Ин-т. химии и технол. редк. элемент, и минер, сырья. - Апатиты, 1986. -19 с. - Деп. в ВИНИТИ 12.05.86, № 3421.

89. Печенюк С.И. Гетерогенные гидролитические реакции гексахлороплатинат (IV) иона / АН СССР, Кол. науч. центр, Ин-т. химии и технол. редк. элемент, и минер, сырья. - Апатиты, 1981. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 03.06. 81, № 2653.

90. Печенюк С.И. Влияние состава хлорокомплексов Rh(III) на скорость их гетерогенного гидролиза // Коорд. хими. - 1989. - Т. 15, № 5. - С.673-675.

91. Печенюк С.И. О роли химической природы твердой фазы в процессах гетерогенного гидролиза. / АН СССР, Кол. науч. центр, Ин-т. химии и технол. редк. элемент, и минер, сырья. - Апатиты, 1983. - 17 с. - Деп. в ВИНИТИ 03.02.83, № 612.

92. Печенюк С.И. Гидролитические реакции комплексов платиновых металлов на границе раздела между раствором и основной поверхностью // Проблемы современной химии координационных соединений. - Л.: Изд. ЛГУ. -1989. - С. 81-89.

93. Печенюк С.И. Адсорбция потенциалопределяющих ионов на поверхности оксигидратов иттрия, самария и иттербия // Журн. физ. химии. - 1987. - Т.61, № 1. - С. 165-169.

94. Печенюк С.И., Калинкина Е.В. Сорбционные свойства цирконогелей // Изв. АН России. Сер. хим. - 1996. - № И. - С.2653-2657.

95. Печенюк С.И., Калинкина Е.В. Сорбционные свойства титаногелей // Ж. физ. химии. - 1993. - Т.67, № 6. - С.1251-1254.

96. Гетерогенный гидролиз хлорокомплексов платины, иридия и родия на поверхности оксигидроксидов железа, титана, циркония, хрома и индия / С.И. Печенюк, Е.В. Калинкина, Л.Ф. Кузьмич, С.И. Матвеенко // Коорд. химия. -1997. -Т.23, № 8. - с. 1-5.

97. Сорбция хлоридных комплексов родия (III) на гидратированных двуокисях титана и циркония / Л.Е.Евдокимова, Е.С.Бойчикова, С.И.Симанова и др. // Ж. прикл. химии,-1981.-т.54, N 6.-е. 1292-1297.

98. Евдокимова JI.E., Бойчииова Е.С., Кукушкин Ю.Н. и др. Сорбция платины (II) на гидратированной двуокиси титана // Ж. прикл. химии. - 1979. - Т.52, № 7. -с. 1479-1484.

99. Колосова М.М., Симанова С.А., Бойчинова Е.С. Сорбция хлоридных комплексов платины (II) и родия (III) модифицированными гидратированными диоксидами олова и титана // Ж. прикл. химии. - 1985. - Т.58, № 1. - с.67-70.

100. Сорбция хлоридных комплексов платины (II) на гидратированной двуокиси циркония / Е.С.Бойчинова, Н.Я.Крючкова, С.А.Симанова и др. // Ж. прикл. химии. - 1981,- Т.54, № 8. - С.1694-1698.

101. Колосова М.М., Симанова С.А., Бойчинова Е.С. Сорбция хлоридного комплекса платины (II) на гидратированном диоксиде олова // Ж. прикл. химии. - 1983. -Т.56, № 5. - С. 1159-1161.

102. О механизме сорбции палладия на гидратированном диоксиде циркония и его состояние в фазе сорбента / Н.В.Абовская, Е.С.Бойчинова, С.А.Симанова, В. Н Пак. // Ж. прикл. химии. - 1986. - Т.59, № 2. - С.278-283.

103. Особенности сорбционного извлечения Rh(III) из сульфатных растворов на гидратированном диоксиде циркония / Н.В.Абовская, Е.С.Бойчинова, С.А. Симанова, В.И.Башмаков //Ж. прикл. химии. - 1989. - Т.62, № 2. - С.298-305.

104. Сорбция хлоридных комплексов платины (IV) на гидратированном диоксиде циркония / Л.В.Никольская, Н.Я.Крючкова, Е.С.Бойчинова, С.А. Симанова // Журн. прикл. химии. - Т. 57, № 7. - С. 1498-1500.

105. Parks G.A., de Bruyn P.L. The zero point of charge of oxides // J. Phys. Chem. -1962. - V.66, № 66. - P.967-973.

106. Дамаскин Б.Б., Петий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. - М.: Высш. шк., 1982. - 400 с.

107. Нечаев Е.А., Шеин В.Н. Специфическая адсорбция ионов на окислах // Коллоид, журн. - 1979.- Т.41, № 2. - с.361-363.

108. Specific adsorption of anions / F.I.Hingston, R.J. Atkinson, A.M.Posner, I.P. Quirk //Nature. - 1967.- V .215, № 5109. - P. 1459-1461.

109. Schindler W. Grenzflachencemie oxidischer mineralien // Osterreich. Chem. Z. 1985. V.86, № 6. - P. 141-146.

110. Современное состояние изучения сорбции неорганическими сорбентами / И.В.Мелихов, Д.Г.Бердоносова, М.А.Прокофьева и др. // Логика развития и наукометр. анализ. - М.: Изд-во МГУ, 1976. - С.70-89.

111. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Фотохимия комплексов переходных металлов . -Киев. : Наукова думка, 1989. - 239 с.

112. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Основы фотохимии координационных соединений. -Киев .: Наукова думка, 1990. - С. 280 с.

113. Photochemistry of coordination compaunds / Sykoro J., Sima J. // Coord. Chem. Rev. - 1990. -V. 107. -P. 1-225.

114. Photochemistry of Coordination Compounds / Sykora J., Sima J. // Coord. Chem. Rev. - 1990. - V. 100. - P. 1- 226 .

115. Дайн Б.Я.Фотохимические реакции в растворах электролитов // Успехи химии. -1946. - Т. 15.- С.539-559 .

116. Platzman R., Frank J. Theory of Adsorption Spectra of Halid Ion Solution // L. Farkas Memorial Volume. - Ierusalim : Weizmann press., 1952. - P.21-36 .

117. Blandamer M.J., Fox M.F. Theory and Applications of Chaige-Transfer-to-Solvent Spectra // Chem. Rev. - 1970. - V.70, № 1. - P.59-93.

118. Stein G., Treinin A. Absorption Spectra and Ionic Radii . Electron-Transfer Spectra of Anions in Solution. P.l. // Ibid. - 1959. - V. 59, № 7. - P. 1086-1090.

119. Stein G., Treinin A. Temperature Depence of Electron-Transfer Spectra of Anions in Aqueous Solution . Electron-Transfer Spectra of Anions in Solution. P.2. // Ibid. - 1959. - V.59, № 8. - P. 1091-1099.

120. Stein G., Treinin A. Electron-Transfer Spectra of Anions in Solution. P.3. Ionic Effects. // Ibid. I960,- V.56, № 10. - P. 1393-1403.

121. Экспериментальные методы химической кинетики. Под.ред. Эммануэля Н.М., Кузьмина М.Г. - М.: Изд. Московск. универ., 1985. - 233 с.

122. Виноградов С.А. Кинетика и механизм фотохимических реакций комплексных соединений платины (IV) 041г-симметрии: Автореф. дис. ... канд. хим. наук -.02.00.02. - Л., 1985. - 16 с.

123. Виноградов С.А., Балашов К.П., Шагисултанова Г.А. Фотохимия тетрациано-платинат (II) -иона // Координ. химия. - 1989. - Т. 10, № 3. - С.339-402.

124. Блинов И.И., Шагисултанова Г.А. Фотохимические реакции NaaPtClö в метиловом спирте // Координац. химия. - 1982. - Т.8, Вып.2,- С. 191-200.

125. Балашов К.П., Блинов И.И., Шагисултанова Г.АКислотоосновные свойства хлоридных комплексов Pt(III) // Журн. неорг. химии. - 1987. - Т.32, Вып. 10. -С.2470 .

126. О фотолизе некоторых комплексных соединениях

Ptiv

/ Г.А. Шагисултанова,

Р.М.Оришева, А.А.Карабан, С.П.Горбунова//Журн. неорг. химии. - 1972. - Т. 17, № 11. -С.3129-3130.

127. Шагисултанова Г.А. Фотохимические и радиационнохимические процессы в водных растворах и твердых телах // О некоторых особенностях фотохимии и радиационной химии водных растворов и неорганических веществ. - Минск.: БГУ. - 1979. - С.95-98.

128. Photolitic and radiolytic study of Platinum (III) Cjmplex ions containing aquo and chloro ligands / W.L.Waltz,Lilie J., AGoursot, H.Chermetter // Inorg. Chem. -1989. -Y.28, № 12. - C.2247-2256.

129. Гривин В.П., Плюсин В.Ф.,Хмелинский И.В. Первичные процессы при фотовосстановлении PtC^2" в метаноле // Тез. докл. 14 Всесоюз.Черняев. Совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов, 26-28 июня, 1989 г. , Новосибирск. - Н„ - 1989. - С. 157-158.

130. Grivin V.P., Khmelinski I.V.,Plyusnin V.F. Intermediates in the photoreduction of PtCl62" in metanol // Photochem. and Photobiol. A. -1990. -V.51, № 3. - C.379-389.

131. Римлянд Е.Ю., Плаченов Б.Т. Фотолиз хлоридных комплексов меди // Радиац. гетерог. процессы: Тез.докл. междунар. конф.,Кемерово, 29 мая - 1 июня. 1995 г. - Кемерово , 1995. 4.2. - С.98

132. Плюсин В.Ф., Бажин Н.М., Киселева О.Б. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) в растворах этанола // Журн. физ. химии. - 1980. - Т.54, № 3. - С.672-675.

133. Плюсин В.Ф., Бажин Н.М., Усов О.М. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) в растворах диметилформамида // Координ. химия. - 1980. - Т. 6, Вып.6. -С.856-859 .

134. Уэйн Р. Основы и применения фотохимии. - М. : Мир. 1990. -304 с.

135. Bard A.J. Photoelectrochemistry and heterogeneous photocatalysis at semiconductors // J. Photochem. - 1979. - V.10, № 1. - P.59-75.

136. Harri O., Finklea . Semiconductor Electrodes. - Amsterdam. Oxford-New-York-Tokyo. : Elsevier, 1988. - 356 p.

137. Ю.Я.Гуревич, Ю.В.Плесков. Фотоэлектрохимия полупроводников. - М. : Наука, 1883.- 313 С.

138. Спектральная зависимость фототока гидролитических пленок двуокиси титана/А.И.Кулак, В.П.Пахомов, В.В.Свиридов, Г.Г. Щукин// Электрохимия. -1979. - Т. 15, № 9. - С.1380-1383.

139. Photochemistry on Solid Surfaces/ Ed. Anpo M., Matsuura Т.- Amsterdam etc.: Elsevier, 1989. - xx, 585 c.

140. Femtosecond studdy of the intensity depends of electron-hole dynamics in Ti02 nanoseclusters / D. Philip (Jr) Colombo, Kirsten A.Roussel, Jamal Saeh, David E.Skinner, Joseph J.Cavaleri, Robert M.Bowman // Chim. Phys. Lett. - 1995 .- V.232, № 3,- C.207-214.

141. Memming K. Charge transfer processing at semiconductor electrodes // Electroanal. Chem.- 1979,-Vol. 11, C.l-84.

142. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа / Бальцани В., Скандола Ф ., Инфелта П. П. и др . Под редакцией М. Гретцеля ,-М.: Мир , 1986. -636 с.

143. Photochemistry. Vol. 19. A review of the literature published between Julay 1986 and 1987 / Ed. Bryce-Smith D., Gilbert A. - London: Roy. Soc. Chem., 1988. -xvii, 580 c.

144. Photochemical aspects of solar energy conversion / Harriman A. // Photochemistry. Vol.19. Rev. Lit. publ. between July 1986 and 1987. - London, 1988. - C. 509-542.

145. Plieth W.J. Photoelectrochemistry of metal oxides // Bull. Electrochem.-1990. - V. 6, № 1. - P. 109-116.

146. Photo-electrochemical and photo-catalytic reaction of pigmentary titanium dioxid / H.H.Chambers, R. S.Davidson , R. R. Meek, R. M.Slater // J. Chem. Soc. Faradey Trans. - 1979. - V. 1, № 75. - P.2517-2525 .

147. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. - М. : Мир. 1968. - 671 р.

148. Acid-base properties and their influence on the photoreactivity of oxides / Sclafani A. // Photocatal. and Environ.: Trends and Appl.: Proc. NATO Adv. Study Inst. New Trends and Appl. Photoelectrochem. and Photocatal. Environ. Probl., Cefalii (Palermo). 16-18 Spt., 1987. - Dordrecht etc., 1988,-P.361-366.

149. Salvador P., Cutierras C. On the Nature of Surface States Involved in the Photo-find Electroluminescence Spectra of n-Ti02 Electrodes // J. Phys. Chem. - 1995. -Vol.88, № 16. - P.3696-3698.

150. ICPEPA-1; Proceedings of the First Internathional Conference on Photo-Exited Processes and Applications/ Murata Yoshitada, Hanabusa Misugu, Matsunami Hiroyuki, Takahashi K./ Ed. .- Amsterdam-Lausanne - New York-Oxford-Shannon-Tokyo: Elsevier , 1993,- [I-IX], 13-15 Oct., 1993., Sendai. - 540 p.

151. Yoon K.Y., Park K.B. Dependence of photoelectric behavior of Ti02 electrodes on processing variables // J. Appl. Phys. - 1988,- V.64, № 4. - P.2189-2193.

152. Electrochemistry and electroluminescence at n-type Ti02 at aqueous solution. Semiconductor elektrodes. XIV / N. Noufi Rommel, Paul A. Kohl, Steven N. Frank., Allen J.Bard // J.Electrochem. Soc. - 1978. - V. 125, № 2. - P.246-252.

153. Reichman В., Byvik C.E. Photoreduction of I2, Br2, Cl2in semiconducting powder // J. Phys. Chem. - 1981. - V.85, № 15. - P.2255-2258.

154. Yoneyama H., Nishimura N., Tamura H. Factors governing the competition in electrochemical reactions at illyminated semiconductors // Abstr. Pap. 179th ACS Nat.Meet., Houstion. - Tex., 1980. - Washington, D.C., s.a. № 98.

155. James R., Wilson,.Su-Moon Park. Depends of Flatboat Potential of n-Ti02 on Elektrolytes and Elektrolyte Concentrations // J. Electr. Soc. - 1981. - V.128, № 11. -P.2369-2371.

156. Dynamic of Interfacial Charge Trancfer in Iron (III) Oxide / P.Mulvaney, V. Swayambunathan, F. Gieser, D. Meisel // J. Phys. Chem. - 1988. - № 92. - P.6732-6740.

157. Riegel Georg, Bolton James R. Photocatalytic effeciency variability in Ti02 particles // J. Phys. Chem. - 1995. - V.99, № 12,- P.4215-4224.

158. Perfomance of heterogeneous photocatalytic systems: Influence of operational variables on photoactivity of aqueous suspension of Ti02 / Vincenzo Augugliaro, Vittorio Loddo, Leonardo Palmisano, Mario Schiavello // J. Catal. . -1995. - V. 153, № 1. -P.32-40.

159. Vismanathan B. , Vismanath R.P., Mary U.D. Photocatalytic activity of metallised titania sistems // Indian. J. Chem. A. - 1995,- V.34, № l. - C.5-10.

160. Горощенко Я.Г. Химия титана. - Киев. : Наукова думка, 1970. - Т.1. - 416 с.

161. Изучение термогидролиза в системе ТЮ2 - H2S04 - (NH4)2S04 - Н20 при получении диоксида титана / Л.Г.Герасимова, Д.Л.Мотов, Т.Г.Харченко / АН СССР, Кол. науч. центр, ИХТРЭМС. - Апатиты, 1981. 15 с. - Деп. в ВИНИТИ 13.04.81. №2928-84.

162. Исследование фазообразования гидроксида титана из концентрированных растворов титанилсульфата при термогидролизе / И.И. Калиниченко, А.П. Каверда, Т.В. Лузгина, А.В. Лундин // Коллоид, журн. - 1989. № 4. - С.767-769.

163. Васько А.Т., Погорецкий П.П., Ковач С.К. Полупроводниковые электрохимические преобразователи солнечной энергии // Электрод, процессы в вод. растворах. - Киев, - 1979. - С.20-44.

164. Berube Y., De Bruyn P.L. Adsorption at the Rutil-Solution Interface // J. Colloid. Interf.Sci. - 1968. - V.28, № 1. - P.92-105 .

165. Бобыренко Ю. Я., Гузаирова А.А. Потенциометрическое титрование водных суспензий двуокиси титана (рутил), полученной сернокислотным способом // Журн. прикл. химии. - 1972. - Т.45. - С. 2265-2267 .

166. FokkinK L.G.J., Keizer A. de , Luklema J. Temperature dependence of the electrical double layer on oxid : rutil and hematit // J. Colloid. Int. Sci. - 1989. - V.127. № 1,-P.116-131.

167. Titanium dioxid (Ti02) and Strontium titanate (SrTiO)3 / Finklea H.O. // Semicond.Electrodes. - Amsterdam ets., - 1988. - P.43-53.

168. Muggly Darrin S., Larson Sheldon A., Falkoner John L. Photocatalyzed oxidation of ethanol: Izotopic labeling and transient reaction // J.Phys. Chem.-1996. - V.100, № 39,- C. 15886-15889.

169. M.Miyake.,H.Yoneyama., H.Tamura The correlation beatween Photo-electrochemical Cell Reactions and Photocatalytic Reactions on Illuminated Rutil // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1977. -V.50. - P. 1492-1496.

170. Uosaki K., Kita H. Photopotential behavior of Platinized Ti02 Particls // J. Electrjchem Soc. - 1982. -V.129. - P. 1752-1753.

171. Lehn J.-M., Sauvage J.-P., Ziessel R. Photochemical water splitting continuous generation of hydrogen and oxygen by erradiation of aqueous suspensions of metal loaded strontium titanate // Nouv. J. Chim. - 1980. - V.4, № 11. - P.623-624.

172. Borgarello N., Harris R, Serpone N. Photochemical Deposition and Photorecover of Gold Using Semiconductor Dispersion . Practical application of Photocatalysis //Nouv. J. De Chimie . - 1985. -V. 9, № 12. - P.743-747 .

173. Light-Induced Reducting of Rhodium (III) and Palladium (II) on Titanium Dioxide Dispersions and the Selectiv Photochemical Separation and Recovery of Gold (III), Platinym (IV) , and Rhodium (III) in Chloride Media / E. Borgarello, N. Serpone, G.Emo, R. Harris, E.Pelizzetti, E. Minero // Inorg. Chem. - 1986. -V.25, № 25. -P.4499-4503.

174. Molles F., Tolle H.J., Memming R. On the Origion of the Photocatalytic Deposition of Noble Metals on Ti02 // J. Electr. Chem . Soc. - 1974. - V.121, № 9. - P. 1160-1167.

175. Kraeutler B., Bard A.J. Heterogeneous Photocatalytic Preparation of Sapported Catalysts. Photodeposition of Platinum on Ti02 Powder and Other Substrates // J. Amer. Chem. Soc. - 1978. -V. 100, № 13. -P. 4317-4318 .

176. Investigation of the Mechanism of Hydrogen Evolution during Photocatalytic Water Decomposition on Metal-loaded Semiconductor Powders / R.Baba, S. Nakabayashi, A.Fujishima, K. Honda // J. Phis. Chem. - 1985. - V.89, № 10. -P. 1902-1905 .

177. Reiche H., Dunn W., Bard A. J. Heterogeneous Photocatalytic and Photosynthetic Deposition of Cupper on Ti02 and WO3 Powders // J. Phys. Chem.-1979. - V. 83, № 17. - P.2248-2251 .

178. Effectiv Surfaces of Semiconductor Catalysts for Light-Induced Heterogeneouse Reactions Evaluated by Simultaneouse Photodeposition of boath Oxidation and Reaction Products / Tetsuhlko Kobayashi, Yoshikuni Taniguchi, Hiroshi Yoneyama, Hideo Tamura // J. Phys. Chem. - 1983. -V.87, № 5. - P.769-788.

179. Sycoro J. Photochemistry of copper complexes and its environmental aspects // 11th Internathional Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordinations Compaund: Program and Abstr. and List Paricip., Krakow, July 9-13. 1995. - Krakow, 1995. -P.31.

180. Kinetics and Mecanism of Platinum Deposition by Photoelectrolysis in Illuminated Suspendsions of Semiconducting Titaniun Dioxide / J.S.Curran, J.Domenech, N. Jaffrezic-Renalt, RPhilippe // J. Phis . Chem . - 1985. - V.89, № 6. - P.957-963 .

181. Activ Sites of Ti02 singl crystal surface for photodeposition of palladium / Yiroshi Yoneyama, Hideyuki Shiotany, Naritoshi Nishimura , Hideo Tamura // Chem. Lett. -1981. -№ 2. -P. 157-160.

182. Forouzan Fardad, Richards Thomas C., Bard Allen J. Photoinduced reaction at Ti02 particles. Photodeposition from Ni(II) solution with oxalate//J. Phys Chem. - 1996. V. 100,-№ 14.-P. 18123-18127.

183. Waltz W. L., Friesen D.A., Lee S.H., Nashiem R.E., Lilie J., Janata e. Something old something new: Photobehavior of some chromium (III) complex ions // 11th

Internathional Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordinations Compaunds : Program and Abstr. and List Paricip., Krakow, July 9-13, 1995. -Krakow, 1995. - P. 16.

184. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы : Справочник. Ред. И.И. Черняева. - М. : Наука, 1972 . - 616 с.

185. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений . - М. : Мир. - 1966. - 410 с.

186. Двернякова А.А., Шимановская В.В. Химический состав и фазовые превращения гидратированного диоксида титана при нагревании // Укр. хим. журн. - 1988. - Т.54, № 9. - 916 с.

187. Руководство по препаративной неорганической химии под ред. Брауэра Г. пер. с нем. - М. : Мир. - 1956 . -896 с.

188. Atkinson P.L., PoznerAM., Quirk J.P. Adsorption of Potencial-Determing Ions at the Ferric Oxid-Aqueos Electrolyte Interface // J.Phys. Chem. 1967. - V.71, № 3. -P.550-553.

189. Грэг С., Синг К. Адсорбция , удельная поверхность , пористость . - М. : Мир . -1970. - 407 с.

190. Измерение коэффициентов термоэде и удельной электропроводности редких минералов / К.В. Савицкий, Н.Л.Горенков, М.В.Сидорова. - Тр. / ЦНИИГРИ , 1980.-Вып. 151.-С. 58-61 .

191. Юделевич И.Г., Старцева Е.А. Атомно-абсорбционное определение благородных металлов . - Новосибирск. : Наука. - 1981. - 160 с.

192. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. - М. : Химия. - 1982. - 124 с.

193. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ. - М. : Мир. - 1978. - 557 с.

194. Шарло Г. Методы аналитической химии. - М. : Мир. - 1978. -204 С.

195. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Влияние ионной среды на фотовосстановление платиновых металлов на поверхности полупроводников // Тез. докл. XIV Всесо-

юзн. Черняевск. совещании по химии, анализу и технологии платанов, металлов, 26-28 июня 1989 г., Новосибирск,- Н., 1989. - Т.2. - С.91.

196. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Концентрирование платиновых металлов суспензиями ТЮ2 // Тез. докл. III Всесоюз. конф. по методам концентрирования в аналитической химии, 16-20 сент. 1990 г., пос. Черноголовка Моск. обл. - М., 1990. - С.74.

197. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Гетерогенные реакции с участием комплексных ионов в растворе и твердых оксигидроксидов // Тез. докл. XV Всесоюз. совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов, 1-3 нояб. 1993 г., Москва, -М., 1993.- С.100.

198. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Осаждение металлов-комплексообразователей из водных растворов под действием Уф-освещения на оксигидроксидах титана (IV), железа (III) // Тез.докл. 8"ои научно-технической конференции МГТУ, 3-29 мая 1997 г., Мурманск, - 1997. - Ч. 2. - С. 127-128.

199. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Влияние природы комплекса и температуры на фотовосстановление координационных соединений Pt(II), Pt(IV), Rh(III) в водных суспензиях ТЮ2 // Ж. неорг. химии. - 1991. - Т. 36, Вып. 10. - С.2568-2570.

200. Влияние свойств твердой фазы на процесс фотовосстановления платиновых металлов в суспензиях ТЮ2. / Т.Г.Кашулина , С.И. Печенюк , Р.А.Попова, О.А.Голубцова // Ж. физ. химии. - 1991. - Т. 65, Вып. 11. - С.3033-3038.

201. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. К вопросу о фотовосстановлении хлорокомплек-сов платиновых металлов на диоксиде титана // ЖАХ. - 1992. - Т.47. Вып.2. -С.392-397.

202. Кашулина Т.Г., Печенюк С.И. Гетерогенные реакции с участием комплексных ионов в растворе и твердых оксигидроксидов / АН СССР, Кол. науч. центр, Институт химии и технол. редк. элемент, и минеральн. сырья. - Апатиты, 1992. - 31 с. - Деп. в ВИНИТИ 26.11.92, № 3378-В92.

203. Печенюк С.И., Кашулина Т.Г. Гетерогенные реакции комплексных ионов платиновых металлов, меди (II), ртути(П) с оксигидроксидами // Координацион. химия. -1995.-Т.21, №1. - С.3-12.

204. Печенюк С.И., Кузьмич Л.Ф. Способ переработки бедных концентратов платиновых металлов. Патент РФ № 1833649 БИ 93-29.

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ПМ - платиновые металлы ц.а. - центральный атом |_1 - ионная сила раствора, моль/л

Ео,в - стандартные окислительно-восстановительные потенциалы электрохимических реакций по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода при 25°С

Еа- энергия активации процесса, кДж/моль

Кн- наблюдаемая константа скорости реакции процесса

ГГ- гетерогенный гидролиз

ГФ - гетерогенный фотолиз

тнз - точка нулевого заряда

Р, К - константы образования комплекса

Л,тах - длина волны максимума эмиссионного спектра поглощения (ЭСП) комплексного иона

Т1./2 - период полупревращения комплексного иона 8 - коэффициент экстинкции

ЭСХА - электронная спектроскопия для химического анализа еп - этилендиамин

БЭТ - теория адсорбции и способ вычисления величины удельной поверхности сорбента по Брунауэру - Эммету - Теллеру

БуД - величина удельной поверхности сорбента С - концентрация

Кк - коэффициент концентрирования