Эколого-аналитическая оценка техногенного распространения фтора в объектах окружающей среды Московской области тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Петренко Дмитрий Борисович

• Петренко Дмитрий Борисович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Петренко Дмитрий Борисович

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1. Фтор в объектах окружающей среды и его экологическая опасность (обзор литературы)

1.1. Естественные и антропогенные миграции фтора

1.2. Техногенное накопление фтора почвами

1.4. Загрязненность фтором атмосферы

1.5. Загрязнение фтором природных вод

1.6. Накопление фтора в растениях и микроорганизмах

1.7. Токсическое влияние неорганических и органических соединений фтора на животных

1.9. Методы определения микроколичеств фтора в экологическом анализе

Глава 2. Использованные аппаратура, реагенты и методики исследования

2.1. Аппаратура

2.2. Реагенты и растворы

2.3. Методики эколого-аналитических исследований

Глава 3. Оценка техногенного накопления фтора на территории Московской области

3.1. Оценка содержания фтора в почвах

3.2. Оценка содержания фтора в растениях придорожных территорий

3.3. Оценка загрязненности фтором атмосферного воздуха (на примере г. Мытищи)

3.4. Оценка содержания фтора в снеговом покрове (на примере г. Мытищи)

3.5. Оценка содержания фторид-иона в природных водах

3.6. Накопление фторид-иона донных отложениях и в тканях гидробионтов в модельных условиях

Глава 4. Совершенствование методик определения фторид-иона для

экологического анализа

4.1. Спектрофотометрическое определение фторид-иона по разрушению им циркониевого комплекса галлоцианина МС

4.2. Ионометрическое микроопределение фтора в биологических объектах

Выводы по работе

Литература

Список сокращений и обозначений

Галлоцианин МС - (7-(диметиламино)-3-гидрокси-4-оксо-3-сульфо-10Н-

феноксазин-1-карбоновая кислота

ПГП - потенциал глобального потепления

ПАВ - поверхностно-активные вещества

ППП - потери при прокаливании

ПДКсс - предельно допустимая среднесуточная концентрация

РЗЭ - редкоземельный элемент

РФА - рентгено-флуоресцентный анализ

СИ - стандартный индекс загрязнения

СПАДНС - 2-(п-сульфофенилазо)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфокислота

ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота

Как - коэффициент биоаккумуляции

ЬС50 -медианная ингаляционная летальная концентрация

ЬО50 - медианная летальная доза

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эколого-аналитическая оценка техногенного распространения фтора в объектах окружающей среды Московской области»

Актуальность темы. Проблемы техногенного распространения

фтора1, его физиологическое действие и влияние его соединений на живые

организмы постоянно находятся в центре внимания современной науки.

Объем информации в этой области возрастает чрезвычайно быстро и

появляющиеся новые данные существенно влияют на вопрос о значимости

антропогенного вмешательства в миграционные потоки фтора и его влияния

на компоненты биосферы.

При анализе литературных сведений по влиянию фтора в природных

объектах (почве, воздухе, воде) на компоненты биосферы можно видеть, что

для особо загрязненных территорий концентрации фтора превышают

пределы адаптации для растений и некоторых видов животных. При этом, в

литературе практически отсутствуют данные о таком влиянии на флору и

фауну Московской области. В связи с этим, весьма актуальным является

проведение комплексной эколого-химической оценки содержания фтора в

природных объектах Московской области, которая является одним их

наиболее сложных в экологическом отношении регионов с быстро растущей

экономикой и транспортной инфраструктурой.

Целью работы явилась комплексная оценка техногенной

загрязненности фтором окружающей среды на примере Московской области

и определение влияния концентраций фтора в исследуемых природных

объектах на компоненты биосферы.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

1. Оценка содержания и выявление особенностей распределения фтора в почвах, находящихся в зоне воздействия автотранспорта и промышленных предприятий на территории Московской области.

1 Здесь и далее, термин фтор рассматривается для оценки совокупного содержания, миграций элемента фтора вне зависимости от его формы существования в данном объекте: в виде фторид-аниона, комплексного соединения, фторорганического соединения.

2. Определение содержания фтора и выявление особенностей его аккумуляции травянистыми и древесными растениями придорожных территорий, оценка степени влияния повышенных концентраций фтора на устойчивость растений.

3. Проведение оценки загрязненности воздушной среды Московской области фтором по данным анализа атмосферного воздуха и снегового покрова (на примере территории г. Мытищи).

4. Выявление содержания фтора в поверхностных водах на участках, находящихся в зоне воздействия автотранспорта и промышленных объектов Московской области и определение воздействия фторид-иона на пресноводных гидробионтов, обитающих в водоемах Московской области, на примере Живородки речной (УМратш уМратш).

5. Разработка и апробирование высокоселективных экспрессных методик определения фторид-иона в сложных по составу природных и техногенных объектах, предназначенных для целей полевого и лабораторного экологического анализа, в том числе микрометод, позволяющий анализировать малые количества биологического материала. Научная новизна. В результате проведения комплексной оценки

степени загрязненности фтором природных объектов на территории Московской области впервые выявлено превышение его концентраций в атмосферном воздухе и высокое содержание в почвах придорожных территорий.

С применением современных методов экологического анализа выявлены закономерности распространения техногенного фтора в природных объектах Московской области: определено, что фтор активно депонируется из воздушной среды в верхние слои почвы (до 15 см). Барьерные функции почв определяют низкий уровень миграции фтора в системе почва - поверхностные воды, что обусловливает отсутствие загрязненности природных вод и питьевой воды централизованного водоснабжения на территории Московской области.

В результате исследования травянистых и древесных растений в Московской области выявлено существенное (до 6,3 раз) превышение фоновых концентраций фтора. При этом фиксируется выраженное снижение коэффициентов аккумуляции фтора растениями при увеличении его концентраций в почвах, что зафиксировано не только в естественных условиях, но и в лабораторных модельных экспериментах на культуре клевера (Trifolium pratense). Полученные данные позволили сделать заключение о наличии у растений адаптационных механизмов в отношении фтора, формирующих дополнительные барьерные функции для защиты от его повышенных концентраций. Несмотря на наличие таких механизмов, лабораторные исследования показывают на опасность дальнейшего накопления фтора в почвах Московской области в концентрациях > 2000 мг/кг при которых значительно падает всхожесть растений.

На примере моллюсков «Viviparus viviparus» в лабораторном эксперименте впервые определена способность к выведению повышенных концентраций фторид-иона, которая существенно повышает устойчивость этого вида по отношению к экотоксиканту. Выявленная тенденция «выведения» фторид-иона у моллюсков аналогична наблюдавшемуся эффекту снижения коэффициента накопления фтора у растений и, по-видимому, имеет общий характер для живых систем.

Предложен новый высокоселективный экспрессный

спектрофотометрический метод определения фторид-иона в сложных по составу природных и техногенных объектах, а также потенциометрический микрометод определения фтора в биологических объектах.

Практическая значимость. Материалы диссертации, сформулированные в ней научные положения и выводы, могут использоваться в работе природоохранных организаций, контрольно-аналитических лабораторий при оценке накопления фтора в природных объектах и на промышленных предприятиях.

Разработанная методика спектрофотометрического определения

фторид-иона, основанная на разрушении им комплекса Zr(IV) с галлоцианином МС которая может быть использована для экспрессного анализа природных, питьевых вод, сточных вод предприятий, растений, минералов, конденсатов вулканических газов и других, сложных по составу объектов окружающей среды и техногенных объектах.

Полученные данные по загрязненности фтором почв придорожных территорий Московской области могут являться основой для разработки ремедиационных мероприятий.

Реализация результатов исследований. Результаты исследований были использованы при проведении экологической экспертизы воздуха, водопроводной воды и выяснения причин массовой гибели деревьев в г. Мытищи и Мытищинском районе в рамках выполнения мероприятий по развитию жилищно-коммунального хозяйства и социально-культурной сферы Московской области в соответствии с Законами Московской области в 2013-2016 г.г. (постановления Московской областной Думы №23/2013-03 от 28.03.2013 г., №27/2014-ОЗ от 4.04.2014 г., № 29/105-П от 13.11.2014 г., № 11/151-П от 24.12.2015).

Разработанная спектрофотометрическая методика определения фтора защищена патентом на изобретение № RUS 2015133956 от 13.08.2015 и применена для анализа сточных вод опытного химико-технологического завода ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии» г. Москва (имеется акт реализации). Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты комплексной оценки загрязнения фтором почв, растений, снега и атмосферного воздуха на территории Московской области.

2. Результаты изучения влияния аккумуляции фтора растениями в естественных условиях и результаты модельных экспериментов по выявлению влияния фтора на культуру клевера (Trifolium pratense).

3. Методика спектрофотометрического определения фторид-иона в природных объектах по разрушению им комплекса Zr(IV) с галлоцианином

МС в сложных по составу смесях и ионометрическая методика определения микроколичеств фтора в сложных по составу объектах окружающей среды и техногенных объектах.

Апробация работы. Результаты исследований представлены на Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Малоотходные, ресурсосберегающие химические технологии и экологическая безопасность» (Стерлитамак, 2013), IX Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика 2014» (Калининград, 2014), IV Научной конференции Армянского химического общества с международным участием (Ереван-Ванадзор, 2014), IV Международной научно-практической конференции Актуальные проблемы биологической и химической экологии (Москва, 2014), Всероссийской заочной научно-практической конференции «Актуальные вопросы научной и научно-педагогической деятельности молодых учёных» (Москва, 2015), V Международной молодежной научной конференции "Экология - 2015" (Архангельск, 2015), V Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы биологической и химической экологии» (Москва, 2016).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 21 печатной работе, из них 7 - в изданиях, рекомендованных ВАК РФ. Получен патент на изобретение № RUS 2015133956 от 13.08.2015

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1) «Фтор в объектах окружающей среды и его экологическая опасность»), главы 2 «Использованные аппаратура, реагенты и методики исследования», главы 3 «Оценка содержания фтора в объектах окружающей среды», главы 4 «Совершенствование методик определения фторид-иона в объектах окружающей среды», выводов по работе, списка цитируемой литературы и приложений. Материал диссертации изложен на 155 страницах машинописного текста, содержит 31 рисунок и 42 таблицы, в

списке цитируемой литературы 287 наименований (117 отечественных и 170 зарубежных изданий).

Благодарности. Автор выражает глубокую признательность за поддержку и ценные консультации своему научному руководителю профессору, д.х.н. Н.В. Васильеву, а также к.х.н. Н.В. Корсаковой, Н.Г. Новиковой, Д.Ю. Марченко, к.х.н. А.С. Татаринову и к.г.-м.н. И.В. Чаплыгину, а также всем сотрудникам кафедры теоретической и прикладной химии МГОУ за консультации и оказание всесторонней поддержки в работе.

Глава 1. Фтор в объектах окружающей среды и его экологическая

опасность (обзор литературы)

1.1. Естественные и антропогенные миграции фтора

Известно несколько общих и частных схем миграций и кругооборотов фтора [1, 2, 3]. Наиболее разработанная схема глобального биогеохимического цикла фтора, учитывающая антропогенное влияние, представлена в работе 2006-го года под названием «Fluorine: Friend or Foe? A Green Chemist's Perspective» [1] (рис. 1).

Рис. 1. Биогеохимический цикл фтора.

Заслуживает внимания также и гидрогеохимическая схема, разработанная авторами [3] описывающая в основном естественные миграции фтора (рис.2).

Рис. 2. Гидрогеохимический цикл фтора круговорот фтора.

Фтор является типичным литофильным элементом, его талассофильность существенно снижена в сравнении с другими галогенами (ТБ = 1,8-10"), и в природных средах он более подвижен при рН <7. Основным естественным миграционным потоком минерального фтора является «выветривание» из горных пород, в которых он находится в форме биотита, амфибола, флюорита, апатита и других минералов. Существует 3 основных геохимических барьера для фтора: кальциевый, фосфатный и силикатный. В околонейтральных и щелочных средах растворённый F-поглощается карбонатами (с образованием СаР2), фосфатами (с образованием Б-апатита) и глинами (с встраиванием фтора в структуру гидрослюд). Основными резервуарами фтора являются осадочные породы и мировой океан.

Фтор вступает в круговорот, как в результате природных процессов, так и в результате антропогенной деятельности. Основными естественными источниками фтора являются вулканические выбросы, морские аэрозоли и

лесные пожары и, как уже отмечалось, одним из мощных источников фтора в водных средах является его выветривание из горных пород. Источники антропогенного поступления фтороводорода и фторидов в окружающую среду гораздо более разнообразны - основные из них это выбросы тепловых электростанций и автомобильного транспорта, производство алюминия, стекла и стекловолокна, минеральных удобрений, кирпича, цемента, обогащение урана, производство фторированных веществ, включая мономеры и полимеры, фреоны и гексафторид серы (элегаз), лекарственные препараты и т.д. [1].

Главным источником фтора для нужд цветной и черной металлургии, атомной энергетики, химической и других отраслей промышленности является флюорит (СаР2), мировое производство которого в 2013 г. составило 6,77 млн. т. [4], а в России - 67 тыс.т. [5].

Важнейшими направлениями применения добываемого флюорита являются его в использование в качестве флюса в черной металлургии, получение криолита и фторида алюминия, необходимых в процессе электролиза металлического алюминия и в химической промышленности, а также производство безводного фтороводорода и плавиковой кислоты, используемых для дальнейшего применения, в частности для получения фреонов, фторопластов и т.д. [6].

В миграционные антропогенные потоки фтора все больший вклад вносят продукты разложения фторорганических соединений, среди которых основными являются фреоны, гексафторид серы, фторированные мономеры и полимеры, фторсодержащие ПАВ, масла, фторированные заменители крови, фторированные анестетики и многочисленные фторированные фармацевтические препараты и пестициды, номенклатура которых в настоящее время достигает нескольких тысяч наименований [1]. Времена минерализации этих соединений в условиях гипергенеза существенно различаются - от нескольких часов до сотен лет, вместе с тем, в верхних

слоях атмосферы, куда попадают летучие соединения фтора, эти процессы существенно ускоряются.

Следует отметить, что биосферные миграционные процессы фтора в живой природе мало изучены, также как и биогенные барьеры и аккумуляция фтора живыми системами. Некоторые особенности миграций фтора в различных средах будут обсуждены в следующих разделах главы.

1.2. Техногенное накопление фтора почвами

Накопление фтора в почвах рассматривалось многими исследователями, однако, несмотря на это, в количественном отношении оно остается плохо изученным. Содержание фтора в почвах Мира в большинстве случаев колеблется в пределах 20 - 500 мг/кг и в среднем составляет 320 мг/кг [7]. В естественных процессах в почвах фтор накапливается на испарительном и сорбционном барьерах.

Уровень техногенного накопления фтора в почвах зависит от их удаленности от источников антропогенного загрязнения, вида такого источника, а в сельской местности от интенсивности вноса фосфорных удобрений. Содержания фторидов в верхних слоях почвы могут возрастать также за счет внесения пестицидов [8] (табл. 1).

Таблица 1.

Содержание техногенного фтора в поверхностном слое загрязненных почв

Источник загрязнения Страна Максимальное содержание мг/кг Литература

Заброшенный рудник Великобритания 2000 [7]

Завод по переработке алюминия Греция 823 [9]

Производство алюминия Югославия 696 [10]

Производство алюминия Россия (г. Братск) 1300 [11]

Производство фосфора Канада 2080 [12]

Рассчитано, что поступление фтора в почву с фосфорными удобрениями обычно составляет от 0,005 до 0,028 мг/кг в год [13]. Длительное применение суперфосфата способно привести к повышению содержания фтора в почве на 90% [14]. Отмечается, что поступающие в почву при техногенном загрязнении соединения фтора обычно легкодоступны для растений [7].

1.4. Загрязненность фтором атмосферы

Содержания фтора в атмосферном воздухе городов, в которых отсутствуют крупные промышленные предприятия обычно составляет <0,0001

3 3

мг/м [15] при ПДКсс равном 0,03 мг/м для плохорастворимых фторидов и 0,005 мг/м для фтороводорода, соответственно [16].

Природные источники. Суммарное содержание фтора в атмосфере составляет порядка 7,5 млн. т. при средней его концентрации 2,2-10-7 % об. [17, 18]. Естественными источниками его поступления в атмосферу являются продукты вулканической деятельности, дымы пожаров и океанические аэрозоли. С вулканическими газами в атмосферу ежегодно поступает по разным оценкам от 0,6 до 6 млн. тонн фтора [19]. Основным фторсодержащим компонентом вулканических газов является фтороводород, однако в дополнение к нему могут присутствовать и другие неорганические соединения фтора -SiF4, Si(O)F2, SiQF3 и [20]. Кроме того, в вулканических газах были

обнаружены фреоны, в том числе CFQ3, CF2Q2 и ЖГС12 в концентрациях до 1,610-5 % об. [21]. С

океаническими аэрозолями в атмосферу поступает 20 тыс. тонн фтора ежегодно [ 22].

Антропогенные источники. Одним из основных источников антропогенного загрязнения атмосферного воздуха фторсодержащими соединениями являются алюминиевые заводы, производства керамики и фосфатных удобрений. О высокой загрязняющей способности заводов по производству алю-

миния говорит тот факт, что при получении 1 т алюминия в атмосферу выбрасывается от 10 до 40 кг фтора [23].

Особенно сильно влияние этого источника загрязнения проявляется в РФ для Красноярского края, Хакассии, Иркутской, Новосибирской, Самарской, Томской и Свердловской областей [24]. Менее значим этот источник загрязнения для центрального региона России. ОАО «Красноярский алюминиевый завод» ежегодно выпускает в атмосферу около 2,6 тыс. т фтороводо-рода и около 3,6 тыс. т твердых фторидов [25], содержание фторидов в талой снеговой воде, характеризующее загрязненность воздуха в зоне влияния этого мощного источника фторидного загрязнения, достигает 13,8 мг/дм [26].

В зоне влияния Саянского алюминиевого завода на территории Хакасии находится около 25 тыс. га почвы с повышенным содержанием (0,5-1,0 ПДК) водорастворимого фтора [27]. Одним из антропогенных источников фторсодержащих аэрозолей являются сварочные электроды, содержащие флюорит. В результате высокотемпературных процессов, значительная часть флюорита электродов поступает в воздушную среду в виде дисперсий. Объемы потребления флюорита для производства сварочных электродов в Российской федерации составляют 15 тыс. т / год [28].

Поступление фтора в атмосферу при сжигании угля существенно снизилось после перевода электростанций на газ и мазут в последней четверти 20-го века, вместе с тем на начало 2000-х годов оценивалось как существенное - 180-270 тыс. т./год [29] и в настоящее время, по-видимому, не имеет тенденции к уменьшению [30]. При переработке апатитов и фосфоритов в суперфосфат до 50% содержащегося в них фтора также выбрасывается с отходящими газами в атмосферу в виде фтороводорода и фторидных аэрозолей [31].

Существенный вклад в распространение фтора в атмосфере вносят летучие соединения фтора - фреоны, гексафторид серы, фторированные ингаляционные анестетики. Производство фреонов оценивается по разным источникам различно, при этом, по-видимому, превышает 0,5 млн.т. в год, и

постоянно возрастает, то есть достаточно значимо с точки зрения геохимических кругооборотов [32]. Примеры фреонов приведены в табл. 2. Области применения фреонов чрезвычайно многообразны: пропеленты, вспениватели, реагенты для пожаротушения, растворители. Однако, главным образом, эти вещества применяются в качестве хладагентов в бытовых и промышленных холодильных установках, стационарных и автомобильных кондиционерах [33]. Известно, что производство фреонов в мире контролируется, в связи с проблемой сохранения озонового слоя атмосферы, защищающего планету от воздействия жесткого космического излучения. Действие хлорфторуглеводо-родов как озоноразрушителей иллюстрируется следующим механизмом на примере Я-11 и Я-12:

CFCl3 -- ^С12 + -С1

CF2C12-- <Г2С1+-С1

•с1 + о3—>-.ао+02

03^г 02+Ю-•0- + С10-►•С1+02

В марте 1985 года была принята Венская конвенция об охране озонового слоя, в сентябре 1987 года - Монреальский протокол (пересматривался семь раз, ратифицирован 197 странами, в том числе Россией), предусматривающий полное прекращение производства развитыми странами озоноактив-ных хладонов ^11, R12, R113, R114, R115) к 1 января 1996 года и бромсо-держащих галлонов (12В1, 13В1 и 114В2) к 1 января 1994 года [34].

В настоящее время большинство промышленно развитых стран присоединились к Монреальскому протоколу, ограничивающему производство и потребление веществ, разрушающих озоновый слой. Фторхлоруглеводороды типа R12 почти повсеместно заменены, либо заменяются на «альтернативу первого поколения» - гидрохлорфторуглероды, типа Я22, которые имеют сниженный озоноразрушающий потенциал. «Альтернативой второго поколения» являются гидрофторуглероды, которые обладают нулевым озоноразру-шающим потенциалом и к 2020 году страны, взявшие на себя обязательства

по Монреальскому протоколу, должны будут полностью перейти на вещества этого типа. В молекулах этих фреонов отсутствие хлора или брома «уравновешивается» высоким содержанием фтора и увеличением молекулы (как правило, до С-3 или С-4), что позволяет выйти на необходимые эксплуатационные характеристики (температуры кипения, теплоты испарения), технологически обусловленные их применением в холодильной технике [35].

Таблица 2.

Примеры фреонов

Фторхлоруглероды (запрещены)

СБСЬ фтортрихлорметан Я-11

СБ2С12 дифтордихлорметан Я12

СБ3С1 трифторхлорметан Я-13

Гидрофторхлоруглероды (альтернатива первого поколения)

СБСЬН фтордихлорметан Я-21

СР2С1Н хлордифторметан Я22

СРС1Н2 фторхлорметан Я-31

Гидрофторуглероды (альтернатива второго поколения)

СБ3Н трифторметан Я-23

СБ2Н2 дифторметан Я-32

СБН3 фторметан Я-41

СР2НСР2Н; СР3СРН2 тетрафторэтаны Я134

СЕ3СЕНСЕ3; СЕ3СЕ2СЕ2Н гидрогептафторпропаны Я227

В качестве хладагентов в автомобильных системах кондиционирования воздуха используются в основном фреоны 12 (СС12Б2), 22 (СНСШ2) и 134а (СР3СН2Р) [36, 37]. Количественная оценка выбросов фреонов автомобильным транспортом, выполненная в автомобильном туннеле в районе г. Цюриха (Швейцария), показала, что они могут быть достаточно значимы: средние

выбросы в расчете на одно транспортное средство составили 1,0 ± 0,2; 0,6 ± 0,4 и 6.2 ± 0,2 мг/ч для фреонов 12, 22 и 134а соответственно [36]. Фреоны подвержены фотодеградации в атмосферных условиях с образованием фто-роводорода, хлороводорода и углекислого газа [38].

Описано также, что в результате фотохимической деградации фреонов в атмосфере могут образовываться фторсодержащие кислоты и их производные. Так в атмосферном тумане на территории северо-восточной Баварии (Германия) и дождевой воде обнаружены фторуксусная, трифторуксусная кислоты и другие фторированные кислоты в концентрациях до 0,32 до 1,9 мкг/дм соответственно [39]. На территории южного Китая с дождевой водой ежегодно выпадает порядка 229 г/км2 трифторуксусной кислоты, а ее содержание в атмосферных осадках составляет 45,8 - 974 нг/дм [40]. При этом следует отметить, что трифторуксусная кислота не является биогенным фторсодержащим соединением.

Другим антропогенным летучим источником фтора в атмосфере является элегаз - гексафторид серы (8Б6).

Этот газ, в пять раз более плотный, чем воздух, служит в качестве диэлектрической среды в электротехнических изделиях и в ряде других газонаполненных устройств (табл. 3) [41].

Таблица 3.

Области применения элегаза_

Область использования Назначение

Техника высоких напряжений Дугогасящая среда, газ-изолятор

Строительство Теплоизолятор в стеклопакетах

Технология микросхем Фторирующий агент

Лазерная техника Усилитель мощности лазера

Медицина Ультразвуковые обследования и офтальмология

Холодильная техника Хладагент

Металлургия. Газовый флюс при литье лёгких сплавов

Пожаротушение Огнегасящее средство

Наполнение резинотехнических изделий под давлением Газ-наполнитель для автомобильных покрышек, мячей и др.

При разгерметизации устройств 8Е6, несомненно, попадает в воздух, его регенерация во многих случаях неосуществима [41]. Токсичность чистого 8Е6 чрезвычайно низка, предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны производственных помещений ПДКрз = 5000 мг/м [42].

Вместе с тем, под действием высокоэнергетических процессов в электрических разрядах и фотолиза происходит разложение 8Е6 с образованием серии высокоактивных соединений, а в атмосферных условиях в результате последующего гидролиза образуется фтороводород [43]:

8Б6 ^ 8Б4 +Б2 8Б6 ^ 8Б2 + 2Б2 2Б2 +2Н20 ^ 02 + 4НБ 8Б4 +Н2О ^ S(O)F2 + 2НБ 28Б2 +Н2О ^ S(O)F2 + 8 + 2НБ 8(0)Б2 + Н20^ SO2 + 2НБ Фоновая концентрация SF6 в атмосферном воздухе составляет 0,31,5-10-10 % об. [44],

что в пересчете на объем атмосферы составляет 1,5-7,3 тыс. т. Гексафторид серы является одним из самых озоноопасных агентов (Потенциал глобального потепления (ПГП) 23900 [45]) и входит в число так называемых «новых газов» Киотского протокола. В частности, в Европе ограничено его использование для наполнения мячей, автомобильных покрышек теннисных мячей, стеклопакетов и др. [46].

Среди летучих соединений фтора, поступающих в атмосферу, также находятся летучие фторированные анестетики, производство и использование которых начато в 60-70-х годах 20-го века (табл. 4)

Таблица 4.

Название Формула

Галотан СЕ3СНБгС1

Изофлюран СЕ3СНСЮСНЕ2

Десфлюран СЕ3СЕН0СШ2

Севофлюран СБ3 г2НС-0-СН С*3

Фторированные анестетики высокоочищенные и достаточно дорогие медицинские препараты, в связи с этим они регенерируются после применения, однако в конечном итоге попадают в воздух. Мировое производство га-логеносодержащих анестетиков на начало 2000-х годов достигало 10000 тонн [47].

Распространению соединений фтора в окружающей среде способствует интенсивное развитие индустрии фторсодержащих медицинских препаратов. Доля фторсодержащих соединений среди низкомолекулярных лекарственных средств, рекомендованных к использованию за последние 10 лет составила 27%. 40% Новых препаратов, прошедших клинические испытания в 20122013 гг. являются фторорганическими соединениями [48]. По-видимому, эта категория веществ, способствующих делокализации фтора, будет и в дальнейшем увеличиваться также как и органические соединения, принадлежащие к классу пестицидов. Среди этих препаратов в основном находятся ароматические соединения фтора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Петренко Дмитрий Борисович, 2018 год

Литература

1. Tavener S. J. Clark J. H. Fluorine: Friend or Foe? A Green Chemist's Perspective // Advances in Fluorine Science V. 2. Elsevier. 2006. Р. 177-202.

2. Жовинский Э.Я., Кураева Н.В Геохимия фтора. - Киев: Наукова думка , 1987.

- 156 с .

3. Selinus O., Alloway B.J. Essentials of medical geology: impacts of the natural environment on public health. Academic Press, 2005, 824 p.

4. Kimball S.M. Mineral commodity summaries 2015: U.S. Geological Survey, 196 p.

5. Государственный доклад о состоянии и использовании минерально-сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2013 году. - М.: Минерал-Инфо, 2014. - 387 с.

6. Боярко Г.Ю., Хатьков В.Ю. Добыча и потребление фтористого минерального сырья в России. Часть 1. // Известия Томского политехнического университета.

- 2004. - Т. 307. - № 2. - С. 165 - 169.

7 Kabata-Pendias A., Pendias H. Biogeochemistry of Trace Elements, 2nd ed., Wyd. Nauk PWN, Warsaw, 400pp, 1999

8. Theodoridis G. Fluorine-Containing Agrochemicals: An Overview of Recent Developments // Advances in Fluorine Science - 2006. - V. 2.- P. 121 - 175.

9. Haidouti C., Chronopoulou A., Chronopoulos J. Effects of fluoride emissions from industry on the fluoride concentration of soils and vegetation // Biochemical System-atics and Ecology. - 1993. - V. 21. - Is.2 - P. 195 - 208.

10. Blagojevic S., Jakovljevic M. and Radulovic M. Content of fluorine in soils in the vicinity of aluminium plant in Podgorica // Journal of Agricultural Sciences. - 2002.

- V.47. - No. 2 - P. 1 - 8.

11. Игнатенко О.В., Игнатенко М.А., Ерофеева М.Р. Загрязнение фтористыми соединениями компонентов урбоэкосистемы г. Братска // Труды Братского государственного университета. Сер: Естественные и инженерные науки. - 2013. -Т. 1. - С. 200-205.

12. Jha S.K., Nayak A.K., Sharma Y.K., Mishra V.K., Sharma D.K. Fluoride accumulation in soil and vegetation in the vicinity of Brick Fields // Bul. Environ. Con-tamin. Toxicol. . - 2008. - V. 80. - P. 369 - 373.

13. Фтор и фториды. Гигиенические критерии состояния окружающей Среды 36. Совместное издание Программы ООН по окружающей среде, организации труда и Всемирной организации здравооохранения. - Женева, 1989. - 114 с.

14. Власюк П.А. Биологические элементы в жизнедеятельности растений Киев: Наукова думка, 1969. - 516 с.

15. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Кн.2: главные p - элементы Москва: Недра, 1995, 303 с.

16. ГН 2.1.6.1338-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Введены в действие Постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.05.03, № 114 с 25 июня 2003 г.

17. Luo M., Cicerone R.J., Russell J.M. e.a. Observations of Stratospheric Hydrogen Fluoride by the Halogen Occultation Experiment // J. Geophys. Res. - 1994. - V. 99.- P. 16691 - 16705.

18. Jacob D.L., Introduction to Atmospheric Chemistry // Princeton University Press, 1999. - 276 p.

19. Isidorov V.A., Zenkevich I.G., Ioffe B.V. Volatile organic compounds in solfata-ric gases // J. Atmos. Chem. - 1990. - V. 10.- P. 329 - 340.

20. Symonds R.B., Reed M.H., Rose W.I. Origin, speciation, and fluxes of trace-element gases at Augustine volcano, Alaska - Insights into magma degassing and fumarolic processes // Geochim. et Cosmochim. Acta. -1992. - V.56. - № 2. - P. 633 - 657.

21. Isidorov V.A., Zenkevich I.G., Ioffe B.V. Volatile organic compounds in solfata-ric gases // J. Atmos. Chem. - 1990. - V. 329. - P. 329-340.

22. Symonds R. B., Rose W. I., Reed M. H. Contribution of Cl - and F- bearing gases to the atmosphere by volcanoes // Nature - 1988. - V. 334. - P. 415-418.

23. Павлов И.Н. Древесные растения в условиях техногенного загрязнения. -Улан-Удэ: БНЦ СО РАН, 2005. - 370 с.

24. Дампилон Ж.В. Влияние производства алюминия в России на окружающую среду // Вестник Чувашского университета. - 2008. - №. 3. - С. 349-354.

25. Крупкин П.И. Пути рационального использования почв, загрязненных фтором // Агрохимия. - 2005. - №. 3. - С. 79-87.

26. Поликанова С.А., Таловская А.В. Снежный покров как индикатор загрязнения атмосферного воздуха в окрестностях алюминиевого завода г. Красноярска // Роговские чтения: проблемы инженерной геологии, гидрогеологии и геоэкологии урбанизированных территорий. - Томск, 2015. С. 312-316.

27. Чупрова В.В. Экологическое почвоведение. - Красноярск: Изд-во КрасГАУ, 2005. - 175 с.

28. Боярко Г.Ю., Хатьков В.Ю. Добыча и потребление фтористого минерального сырья в России. Часть 2 // Известия Томского политехнического университета. -2004. - Т.307. - № 3. - С. 32 - 136.

29. Luo K.L., Xu L.R., Li R.B., Xiang L.H. Fluorine emission from combustion of steam coal of north China plate and northwest China // Chin. Sci. Bull. -2002. -V. 47. - P. 1346 - 1350.

30. Янин Е.П. Угольный флюороз в Китае (причины и особенности распространения) // Экологическая экспертиза. - 2011. - № 5. - С. 95-109

31. Зайцев В.А., Новиков А.А., Родин В.Н. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. - М.: Химия, 1982. -246 с.

32. Alternative Fluorocarbons Environmental Acceptability Study, Production, Sales, and Atmospheric Release of Fluorocarbons through 2007, Arlington, VA, http://www.afeas.org

33. Барабанов В.Г., Блинова О.В., Зотиков В.С. и др. Озонобезопасные кандидатуры и заменители. - СПб.: Химиздат, 2003. - 304 с.

34. Handbook for the International Treaties for the Protection of the Ozone Layer. Eighth Edition (2009) // Nairobi: UNEP. Ozone Secretariat. - 2009.

Барабанов В.Г., Блинова О.В., Зотиков В.С. и др. Озонобезопасные кандидатуры и заменители. - СПб.: ХИМИЗДАТ, 2003. - 304 с.

36 Stemmler K, O'Doherty S.,Buchmann B., Reimann S. Emissions of the Refrigerants HFC-134a, HCFC-22, and CFC-12 from Road Traffic: Results from a Tunnel Study (Gubrist Tunnel, Switzerland) // Environ. Sci. Technol., 2004, V. 38. No 7. pp 1998-2004.

37

Zhang Y., Yang W., Huang Z. e.a. Leakage Rates of Refrigerants CFC-12, HCFC-22, and HFC-134a from Operating Mobile Air Conditioning Systems in Guangzhou, China: Tests inside a Busy Urban Tunnel under Hot and Humid Weather Conditions. // Environ. Sci. Technol. Lett., 2017, V. 4. No 11. pp 481-486.

38.Tennakone K., Wijayantha K.G.U. Photocatalysis of CFC degradation by titanium dioxide // Applied Catalysis B: Environmental 2005, V. 57 p. 9-12.

39. Rompp A., Klemm O.,Fricke W., Frank H. Haloacetates in Fog and Rain // Environ. Sci. Technol. -2001. - V.35. - № 2. - P. 1294-1298.

40. Wang Q., Wang X., Ding X. Rainwater trifluoroacetic acid in Guangzhou, South China: Levels, wet deposition fluxes and source implication // Science of the Total Environment. -2014. - V.468-469. - P. 272-279.

41. Паянен Р. И. Исследование и разработка регенеративных циклов на элегазе. Дисс. . . . канд. техн. наук. М.: 2015.- 141 с.

42

ГН 2.2.5.686-98 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы

43. Аракелян В.Г. Физическая химия электротехнических аппаратов: В 2 т. Т. 1. Физическая химия элегазового электротехнического оборудования. - М.: Издательство МЭИ, 2001. - 300 с.

44. Руководящий документ элегазовое электротехническое оборудование. Технические требования к производству для обеспечения качества элегаза в оборудовании и меры обеспечения санитарно-гигиенической и экологической безопасности РД - 16.066 - 05

45. McElroy M.B. The Atmospheric Environment: Effects of Human Activity Princeton. - New Jersey.: Princeton University Press, 2002. - 344 pp.

46. European Union Regulation (EC) No 842/2006 of the European Parliament and of the Council

47. Langbein T, Sonntag H, Trapp D e.a.Volatile anaesthetics and the atmosphere: atmospheric lifetimes and atmospheric effects of halothane, enflurane, isoflurane, desflurane and sevoflurane. Br. J. Anaesth. - 1999. - V. 82. - P. 66 - 73.

48. Zhou Y., Wang J., Gu Z. e.a. Next Generation of Fluorine-Containing Pharmaceuticals, Compounds Currently in Phase II-III Clinical Trials of Major Pharmaceutical Companies: New Structural Trends and Therapeutic Areas // Chem. Rev. - 2016. - V. 116. - P. 422 - 518.

49. Филатов В.Ю. Экологические аспекты утилизации твердых отходов производства фторопласта ф-4д методами исчерпывающего фторирования и термодеструкции в среде водяного пара. Дисс. . . . канд. хим. наук. Нижний Новгород.: 2013.- 197 с.

50. Robertson J., Huang J., Zhang K. e.a. Mechanochemical destruction of halogenat-ed organic pollutants: A critical review. // Journal of Hazardous Materials. 2016. - V. 313. - P. 85 - 102.

51. Кутепова Ж.В. Методы утилизации отработанных моторных масел. // Вестник Московского автомобильно-дорожного государственного технического университета. 2010. - №. 3. - P. 92 - 96.

52. Williams P.T. Waste Treatment and Disposal. - Chichester.: John Wiley & Sons, 2013. - 380 pp.

53. СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения.

54. Carpenter R. Factors controlling the marine geochemistry of fluoride // Geo-chimica et Cosmochimica Acta. -1969. - V.33. - P. 1153-1167.

55. Савенко А.В., Савенко В.С. Огепень закомплексованности фтора в морской воде // Океанология. -2011. - Т.51. - № 1. - С. 19 - 23.

56. Martin J.M., Meybeck M. Elemental mass-balance of material carried by major world rivers // Marine Chem. -1979. - V.7. - № 3. - P. 173-206.

57. Шварцев С. Л. Гидрогеохимия зоны гипергенеза. М.: Недра, 1998. 366 с.

58. Weinstein L.H. Fluoride and plant life // Journal of Occupational Medicine. -1977. - V. 19. - P. 49-78.

59. Farooqi A. Arsenic and Fluoride Contamination A Pakistan Perspective - 2015. 147 p.

60. Клименко И.А., Поляков В.А., Соколовский Л.Г. Проблемы использования подземных вод для водоснабжения Московского региона // Питьевая вода. -2005. - № 2. - С. 14-20.

61. Яхнин Э.Я., Томилин А.М., Шелемотов А.С. Оценка качества и химический состав подземных вод дочетвертичных отложений Ленинградской области // Разведка и охрана недр - 2005. - № 5. - С. 42 - 48.

62. Аникин В. В. Содержание и распределение фтора в природных и антропогенных ландшафтах и зонах загрязнения урбанизированных территории Мордовии : дис. канд. географ. наук. - Ярославль, 2004. - 178 с.

63. Балобаев В.Т., Иванова Л.Д., Никитина Н.М. и др Подземные воды Центральной Якутии и перспективы их использования. - Новосибирск: Изд-во Гео, 2003. - 137 с.

64 Савенко В. С., Зезин Д. Ю., Савенко А. В. Фтор в поверхностных и грунтовых водах бассейна среднего течения р. Клязьмы // Водные ресурсы - 2014. - Т. 41. -№ 5. - С. 544 - 552.

65. Малафеева А.В., Докучаева Ю. А. Соединения фтора - загрязнители поверхностных вод зоны влияния криолитового производства // Известия Оренбургского государственного аграрного университета. 2013. - № 4. - С. 209-211.

66. Морозов В.В., Хелмицкий Н.Н. Физико-химические процессы при очистке сточных вод горно-обогатительных предприятий природными сорбентами // Горный информационно-аналитический бюллетень. 2006. - № 9. - С. 376-381.

67. Беликов М.Л., Локшин Э.П. Очистка стоков от неорганических соединений фтора // Химия в интересах устойчивого развития. - 2008. - Т. 16. - № 5. - С. 581 - 588.

68. Ахмедова Г.Р., Ногаева К.А., Нуркеев С.С. Способы и технологии обесфто-ривания воды // Наука, новые технологии и инновации. - 2012. - № 2. - С. 110 - 113.

69. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние. -М.: Мысль, 1983. - 272 с.

70. Полонский В.И., Полонская Д.Е. Фторидное загрязнение почвы и фиторе-медиация (обзор) // Сельскохозяйственная биология. 2013. - № 1. - С. 3 - 14.

71. Конарбаева Г.А. Фтор и йод в растениях // Агрохимия. 2006. - № 10. - С. 8593.

72. Медико-биологически и санитарные нормы качества продовольственного сырья и пищевых продуктов. М.: Изд-во стандартов. 1990. 185 с.

73. Белякова Т.М., Жаворонков А.А. Изучение эндемического флюороза на континентах земного шара // Труды биогеохимической лаборатории. - М.: Наука, 1978. - Т. 20. - С. 37-53.

74. Белякова Т.М. Фтор в почвах и растениях в связи с эндемическим флюорозом // Почвоведение. - 1977. - № 8. - С. 55 - 63.

75. Павлов И.Н. Изучение сорбции фтора в листьях древесных растений. // Химия растительного сырья. - 1998. - №2.- с. 37-43.

76. Cape J.N., Fowler D., Davison A. Ecological effects of sulfur dioxide, fluorides, and minor air pollutants: recent trends and research needs // Environment International. - 2003. - V. 29. - No.2-3. - P. 201-211.

77. Безикова О.А. Влияние уровней водорастворимого фтора в почве на урожай и качество пшеницы // Химия в сельском хозяйстве. - 1997. - №. 2. - С. 32-33. 78 Davison, A.W. Uptake, translocation and accumulation of soil and airbornefluo-rides by vegetation. In: Shupe, J.L., Peterson, H.B. and Leone, N.C. (eds) Fluorides:

Effects on Vegetation, Animals and Humans. Paragon Press, Salt Lake City, Utah, pp. 62-82. (1983).

79. Singh V., Gupta M.K., Rajwanshi P. e.a. Plant uptake of fluoride in irrigation water by ladyfinger (Abelmorchus esculentus). // Food Chem. Toxicol. - 1995. -V.33. - № 5. - P. 399-402.

80. Prince A.L., Bear F.E., Brennan E.G. Fluoride: its toxicity to plants and its control in soils // Soil Sri. - 1949. - V.67. - №.4. - P. 269-277.

81. Horner J.M., Bell J.N.B. Evolution of fluoride tolerance in Plantago lanceolata. // Sci. Total Environ. - 1995. - V.159. - №. 2-3. - P. 163-168.

82. Stevens D.P., McLaughlin M.J., Randall P.J. e.a. Effect of fluoride supply on fluoride concentrations in five pasture species: levels required to reach phytotoxic or potentially zootoxic concentrationsin plant tissue // Plant and Soil. - 2000. - V.227. -№.4. - P.223-233.

83

Weinstein, L.H., Davison A. W. Fluorides in the Environment. - CABI Publishing, UK. 2004. 287 р.

84. Стрижова ГП, Винер И.М. Фтор в почвах естественных и агрокультурных // Микроэлементы в сельском хозяйстве Молдавии. Кишинев, 1977. с 36-37.

85. Барановский А.3., ПанкрутскаяЛ.И. Накопление фтора при длительном применении фосфорных удобрений на торфяно-болотных почвах // Агрохимия. - 1992. - № 12. - С. 27-34.

86. Hurd-Karrer A.M. Comparative fluorine uptake by plants in limed and unlimed soil // Soil Sci. - 1950. - V.70. - №. 2. - P. 153-159.

87. Weinstein L.H. , Davison A.W. Native plant species suitable as bioindicators and biomonitors for airborne fluoride // Environmental Pollution. - 2003. - V.125. - №. 2. - P. 3 - 11.

88. A. Koblar, Tavcar G., Ponikvar-Svet M. Effects of airborne fluoride on soil and vegetation. // Journal of Fluorine Chemistry. - 2011. - V.132. - P. 755 - 759.

89. Отнюкова Т.Н. Купена лекарственная ( Polygonatum odoratum) - индикатор атмосферного загрязнения фтором // Вестник Красноярского государственного аграрного университета. - 2013. - № 4. - C. 111-117.

90. Runova E.M., Anoshkina L.V. Influence of recreational load on the pine radial growth // Sistemy. Metody. Tekhnologii. - 2011. - №. 2. - P. 121-123.

91. Molina A., Junior D., Oliva M.A. e.a. Dispersal pattern of airborne emissions from an aluminium smelter in Ouro Preto, Brazil, as expressed by foliar fluoride accumulation in eight plant species // Ecological Indicators. - 2008. - V.8. - Is. 5. - P. 454 - 461.

92. Cooke J.A., Johnson M.S., Davison A.W. Uptake and translocation of fluoridе in Helianthus annuus L. grown in sand culture // Fluoride. - 1978. - V.11. - P. 76 - 88.

93. Vike E. Air-pollutant dispersal patterns and vegetation damage in the vicinity of three aluminium smelters in Norway // Sci. Total Environ. -1999. - V.236. - P. 7590.

94. Mezghani I., Elloumi N., Ben Abdallah F. Effects of Fluoride Emissions from Industry on the Fluoride Concentration of Soils and Vegetation // Fluoride. - 2005. -V.38. - Р. 69-75.

95. Perkins D. F., Millar R. O. Effects of airborne fluoride emissions near an aluminium works in Wales: part 1 - corticolous lichens growing on broadleaved trees // Environ. Pollut. - 1987. - V.47. - P. 63 - 78.

96. LeBlanc C., Comeau G., Rao D.N. Fluoride injury symptoms in epiphytic lichens and mosses // Canadian Journal of Botany. - 1971. - V.49. - P. 1691 - 1698.

97. Davies F.B.M. Accumulation of fluoride by Xanthoria parietina growing in the vicinity of the Bedfordshire brickfields // Environmental Pollution. - 1982. - V.29. -P. 189-196.

98. Nash III., T.H., 1971. Lichen sensitivity to hydrogen fluoride // Bulletin of the Torrey Botanical Club 28, 103-106.

99. Mikhailova T.A., Kalugina O.V., Shergina O.V. Phytomonitoring of technogenic fluorides in baikal region // Fluorine notes. - 2011. - №.3. - С. 5-6

100. Рожков А.С., Михайлова Т.А. Действие фторсодержащих эмиссий на хвойные деревья. - Новосибирск, 1989. - 130 с.

101. Пуляевская М.А., Варакина Н.Н., Гамбург К.З. и др. Фторид натрия подавляет синтез БТШ в культуре клеток Arabidopsis thaliana, подвергнутых воздействию теплового стресса // Физиология растений. - 2011. - Т. 58. - № 4. - С. 533 - 541.

102. Weinstein L.H., Alscher-Herman R. Physiological responses of plants to fluorine. In: Unsworth, M.H. and Ormrod, D.P. (eds) Effects of Gaseous Air Pollution in Agriculture and Horticulture. Butterworths, London, pp. 139-167. (1982) Physiological responses of plants to fluorine. In: Unsworth, M.H. and Ormrod, D.P. (eds) Effects of Gaseous Air Pollution in Agriculture and Horticulture. Butterworths, London, pp. 139-167.

103. Mascarenhas J.P., Machlis L. Chemotrophic response of the pollen of Antirrhinum majus to calcium. // Plant Physiology. - 1964. - V. 39. - P. 70-77.

104. Халитов А.Х., Родин В.И. О необходимости исключения фтора из состава минеральных удобрений // Интенсивность сельскохозяйственного производства проблемы защиты окружающей среды. М.: Наука, 1980. С. 91-98.

105. Власюк П.А., Мицко В.Н. Фтор в сельском хозяйстве // Микроэлементы в сельском хозяйстве и медицине. - Киев, 1967. - Вып. 3.

106. O'Hagan D. Isolation and characterization of a fluorination enzyme: fluorinase Тезисы докладов 9-ой Всероссийская конференция «Химия фтора», Москва, 2226 октября 2012.

107. O'Hagan D., Harper D.B. Fluorinecontaining natural products.//Journal of Fluorine Chemistry. - 1999. - V. 100. - P. 127-133.

108 Begue J.-P., Bonnet-Delpon D. Recent advances (1995-2005) in fluorinated pharmaceuticals based on natural products // Journal of Fluorine Chemistry. - 2006. -V. 127. - P. 992-1012.

109. Исикава Н., Кобаяси Ё. // Фтор, химия и применение, М: Мир, 1982, 240 c.

110. Murphy C.D., Schaffrath C., O'Hagan D. Fluorinated natural products: the biosynthesis of fluoroacetate and 4-fluorothreonine in Streptomyces cattleya // Chemo-sphere. - 2003. - V. 52. - P. 455-461

111. Baunthiyal M., Pandey A. Organofluorine metabolism in plants // Fluoride -2012. - V. 45. - P. 78-85.

112. Peters R.A., Wakelin R.W., Birks, F.T. e.a. The toxic principle in seeds of Dichapetalum toxicarium (ratsbane) // Biochem. J., 1954, 58, xl

113. Marais J.S.C. Monofluoroacetic acid, the toxic principle of "Gifblaar" Dichapetalum cymosum (Hook) Engl Onderstepoort // Journal of Veterinary Research. - 1944. - V. 20. - P. 67-73.

114. Goncharov N.V., Jenkins R.O., Radilov A.S. Toxicology of fluoroacetate: a review, with possible directions for therapy research // J. Appl. Toxicol. - 2006. - V. 26. - P. 148-161.

115 O'Hagan D. Recent developments on the fluorinase from Streptomyces cattleya // Journal of Fluorine Chemistry. - 2006. - V. 127. - P. 1479-1483.

116. Dong C., Huang F.L., Deng H. et al. Crystal structure and mechanism of a bacterial fluorinating enzyme // Nature. - 2004. - V. 427. - P. 561-565.

117. Metcalfe-Smith J. L., Holtze K. E., Sirota G. R. e.a. Toxicity of aqueous and sediment-associated fluoride to freshwater organisms // Environ. Toxicol. Chem. -2003. - V.22. - P. 161 - 166.

118. Connell A. D., Airey D. D. The chronic effects of fluoride on the estuarine am-phipods Grandidierella lutosa and C. lignorum // Water Res. - 1982. - V.16. - P. 1313 - 1317.

119. Mankovska B. Obsan fluoru vo vyvojovych stadiach niektorych lesnych szkodcov v imisnej oblasti hlinikarne // Biologia. - 1976. - V. 32. - P. 609-613

120. Bust A. Fluoride accumulation in invertebrates near an aluminium reduction plant in Wales // Environ. Pollut. - 1986. - V 41. - № 3. - P. 199-217.

121. Садыков О.Ф., Любашевский Н.М., Богачева И.А. и др. Некоторые экологические последствия техногенных выбросов фтора // Проблемы антропогенного воздействия на окружающую среду. - М.: 1985. - С. 43-53.

122. Mayer D.F., Lunden J.D., Weinstein L.H. Evoluation of fluoride levels and effects on honey bees (Aphis mellifera L.) // Fluoride. - 1988. - V. 21. - P. 113 - 120.

123. Селиховкин А.В. Ответные реакции насекомых-дендрофагов на промышленное загрязнение воздуха // Биосфера. - 2013. - Т.5. - № 1. - P. 47 - 76.

124. Селиховкин А.В. Динамика накопления фтора насекомыми-филлофагами в условиях эксперимента // Лесоведение. - 1993. - № 6. - С. 51-56.

125. Sigler W. F., Neuhold J. M. Fluoride intoxication in fish: a review / J. Wildl. Dis. - 1972. - V 8. - С. 252-254.

126. Neuhold J. M., Sigler W. F. Effect of sodium fluoride on carp and rainbow trout // Trans. Am. Fish. Soc. - 1960. - V.89. - P. 358 - 370.

127. Mishra P. C., Mohapatra A. K. Haematological characteristics and bone fluoride content in Bufo melanosticus from an aluminium industrial site // Environmental Pollution - 1998. - V.99. - P. 421 - 423.

128. Kuusisto A. N., Telkka A. The effect of sodium fluoride on the metamorphosis of tadpoles // Acta Odontol. Scand. - 1961. - V.19. - P. 121 - 127.

129. Coetzee C. B., Casey N. H., Meyer J. A. Fluoride tolerance of laying hens // Br. Poult. Sci. - 1997. - V.38. - P. 597 - 602.

130. Hahn P. H., Guenter W. Effect of dietary fluoride and aluminium on laying hen performance and fluoride concentration in blood, soft tissue, bone, and egg // Poult. Sci. - 1986. - V.65. - P. 1343 - 1349.

131. Walton K. C. Tooth damage in field voles, wood mice and moles in areas polluted by fluoride from an aluminium reduction plant // Sci. Total. Environ. - 1987. -V.65. - P. 257 - 260.

132. Kierdorf U., Kierdorf H. Assessing regional variation of environmental fluoride concentrations in western Germany by analysis of antler fluoride content in roe deer (Capreolus capreolus) // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 2002. V. 42. P. 99 - 104.

133. Cronin S. J., Manoharan V., Hedley M. J., Loganathan P. Fluoride-a review of its fate and hazard potential in grazed pasture systems / N. Z. J. Agric. Res. 2000. V. 43. P. 295 - 321.

134. De Lopez O.H., Smith F.A., Hodge H.C. Plazmafluoride concentrations in rats acutely poisoned with sodium fluoride // Toxicol Appl. Pharmacol. V 37. 1976. P. 75-83.

135. Грышкввич-Трохимовский Е., Споржиньский А., Внук Е. Исследование фтористых органических соединений алифатического ряда. Производные мо но-, ди- и три- фторуксусных кислот // Кнунянц И.Л. (ред.) Химия фтора. Сборник №3. -М.: ИИЛ, 1952. C. 134-143.

136. Peters R.A. Lethal synthesis and carbon-fluorine compounds. In: Biochemi-callesions and lethal synthesis. Oxford: Pergamon Press, 1963, P. 88-130

137. Liebecq L., Peters R.A. The toxicity of fluoroacetate and the tricarboxylic ac-id'cycle. // Biochim Biophys Acta. - 1949. - V.3. - P. 215 - 230.

138. Proudfoot A.T., Bradberry S.M.,Vale J. A. Sodium Fluoroacetate Poisoning // Toxicol Rev. - 2006. - V.25. - P. 213-219.

139. Гончаров Н. В. Механизмы токсического действия фторацетата и экспериментальная терапия острых отравлений // Дисс. . . . канд. техн. наук. Пущино.: 2008.- 290 с.

140. Krebs H.C., Kemmerling W., Habermehl G. Qualitative and quantitative determination of fluoroacetic acid in Arrabideabilabiata and Palicoureamacgravii by 19F NMR spectroscopy // Toxicon. - 1994. - V.32. - P. 909-913.

141. Twigg L.E., King, D.R. The impact of fluoroacetate-bearing vegetation on native Australian fauna: a review // Oikos. - 1991. - V.61. - P. 412-430.

142. Whitford G. M. Intake and metabolism of fluoride // Adv. Dent. Res. - 1994. -V.8. - P. 5 - 14.

143. Dhar V., Bhatnagar M. Physiology and toxicity of fluoride // Indian J. Dent. Res. - 2009. - V.20. - P. 350 - 355.

144. Biersteker K., Zielhuis R.L., Dirks O.B. e.a. Fluoride excretion in urines of schoolchildren living close to an aluminum refinery in the Netherlands. // Environ. Res. - 1977. - V.13. - P. 129 - 134.

145. Агалакова Н. И., Гусев Г. П. Влияние неорганического фтора на живые организмы различного филогенетического уровня // Журнал эволюционной биохимии и физиологии. - 2011. - Т.47. - № 5 . - С. 337-347.

146. Матвейко Н.П., Алферов С.В. Загрязнение окружающей среды тяжелыми металлами и фтором при использовании зубных паст// Известия Тульского государственного университета. Естественные науки. 2012. - № 1. - С. 246-253.

147. Whitford G. M., Callan R., Wang H. Fluoride absorption through the hamster cheek pouch: a pH-dependent event // J. Appl. Toxicol. - 1982. - V.2. - P. 303 - 306.

148. McIvor M. E. Acute fluoride toxicity // Drug Safety. - 1990. - V.5. - P. 79 - 85.

149. Ekstrand J. Relationship between fluoride in the drinking water and the plasma fluoride concentration in man // Caries Res. - 1978. - V. 12. - P. 123 - 127.

150. Скальный А.В. Химические элементы в физиологии и экологии человека М.: Мир, 2004. - 216 с.

151. Qin X., Wang S., Yu M., Zhang L., Li X., Zuo Z., Zhang X., Wang L. Child skeletal fluorosis from indoor burning of coal in southwestern China // J. Environ. Public Health. 2009. - P. 1 - 7.

152. Tang Q.-Q., Du J., Ma H.-H., Jiang S.-J., Zhou X.-J. Fluoride and children's intelligence: a meta analysis // Biol. Trace Elem. Res. - 2008. - V. 126. - P. 115 - 120.

153. Trivedi M. H., Verma R. J., Chinoy N. J. et al. Effect of high fluoride water on intelligence of school children in India // Fluoride. - 2007. - V.40. - P. 178 - 183.

154. Николаев Н. С., Суворова С.И., Гурович Е.И. и др. Аналитическая химия фтора. - М.: Наука, 1970. - 196с.

155. Campbell A. D. Determination of fluoride in various matrices. // Pure & Appl. Chem. - 1987. - V.59. - P. 695 - 702.

156 Fuwa K. Analytical chemistry and biogeochemistry of fluorine: an historical view. // Studies in Environmental Science. - 1986. - V.27. - P. 3 - 14.

157. The determination of fluoride in environmentally relevant matrices. //Analytica Chimica Acta. - 1986. - V.182. - P. 1 - 16.

158. Galvis-Sanchez A. C., Santos J. R., Rangel A.O.S.S. Standard addition flow method for potentiometric measurements at low concentration levels: application to the determination of fluoride in food samples. // Talanta. - 2015. - V.133. - P. 1 - 6

159. Santos J.R., Lapa R.A., Lima J.L. Development of a tubular fluoride potentiom-etric detector for flow analysis: Evaluation and analytical applications. // Anal. Chim. Acta. - 2007. - V.583. - P. 429 - 436.

160. Capka V., Bowers C.P., Narvesen J.N., Rossi R.F. Determination of total fluorine in blood at trace concentration levels by the Wickbold decomposition method with direct potentiometric detection // Talanta. - 2004. - V.64. - P. 869 - 878.

161. Koblar A., Tavcar G., Ponikvar-Svet M. Fluoride in teas of different types and forms and the exposure of humans to fluoride with tea and diet // Food Chem. . -2012. - V.130. - P. 286 - 290.

162. Frant M.S., Ross J.W. Electrode for Sensing Fluoride Ion Activity in Solution. Science. - 1966. - V.154. - P. 1553 - 1555.

163. Frant M. S., Ross J.W. Use of a total ionic strength adjustment buffer for electrode determination of fluoride in water supplies // Anal. Chem. - 1968. - V.40. - P. 1169-1171.

164. Shen W., Wang X.D., Cattrall R.W. e.a. Factors affecting the resistance and performance of fluoride ion-selective electrodes// Electroanalysis - 1995. - V.7. - P. 930-934.

165. Koksband R., Rasmussen S.E. Crystal Characterization and Electrode Behaviour of Trifluorides of Lanthanum, Cerium and Praseodymium // Acta Chemica Scandina-vica. - 1985. - V. A39. - P. 761-765.

166. Shen W., Wang X. D., Cattrall R. W., Nyberg G. L., Liesegang J. XPS Analysis of Hydroxide Ion Surface Reactions on CeF3 and LaF3 Fluoride Ion-Selective Electrodes// Electroanalysis. - 1997. - V.12. - P. 917 - 921.

167. Steinle E.D., Schaller U.,. Meyerhoff M.E Response Characteristics of Anion-Selective Polymeric MembraneElectrodes Based on Gallium(III), Indium(III) and Thallium(III)Porphyrins // Analytical Sciences. - 1998. - V.14. - P. 79 - 84.

168. Chaniotakis N., Jurkschat K., Müller D., Perdikaki K. Reeske G. Bis[di-n-alkyl(fluoro)stannyl]methanes, (R2FSn)2CH2 (R = n-octyl, n-dodecyl): Stable Fluoride-Selective Carriers // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - V.2004. - P. 2283 -2288.

169. Wojciechowski K., Wrublewski W., Przygurzewska J.e.a. Salophene Metallocomplexes as Ionophores in Ion-Selective Electrodesan Overview // Chem. Anal. (Warsaw) - 2002. - V.2002. - P. 335 - 346.

170. Gorskia L., Matusevich A., Parzuchowski P. Fluoride-selective polymeric membrane electrodes based on Zr(IV)- and Al(III)-salen ionophores of various structures // Analytica Chimica Acta - 2010. - V.665. - P. 39 - 46.

171. Somer G., Kalayci S., Ba§ak I. Preparation of a new solid state fluoride ion selective electrode and application // Talanta- 2010. - V.80. - P. 1129 - 1132.

172. Yuchi A., Yanai N., Wada H. e.a. Tiron as a masking reagent for aluminium in the determination of fluoride with an ion-selective electrode: equilibrium studies and application. // Analyst. - 1988. - V.113. - P. 1405-1408.

173. Tzimou-Tsitouridou R., Kabasakalis B., Alexiades C.A. A new TISAB with Aluminon for fluoride determination in water with ion-selective electrode. // Micro-chemical Journal. - 1985. - V.32. - P. 373-382.

174. Katsuoka, L.; Pires, M. A. F.; Munita, C. S. Effect of some masking reagents in the quantitative determination of fluoride in water by ion-selective electrode. // Fresenius Environmental Bulletin. - 2000. - V.9. - P. 179-185.

175. Савосько И.В., Зинькова Т.Н.. Определение фторид-ионов с применением электрода «ЭКОМ-F». // Труды БГТУ. Химия и технология неорганических веществ . - 2012. - №.3. - С. 87 - 90.

176. Li H.B., Xu X.R. Separation and determination of fluoride in plant samples // Talanta. - 1999. - V.48. - P. 57 -62.

177. Столяров К.П., Смирнова Г.М. Развитие прямых фотометрических методов определения фторид-ионов (обзор)- в кн.: Проблемы современной аналитической химии/ под ред К.П. Столярова Л., 1981. вып.3. с 158-200.

178. Shimada K., Shimoda T., Kokusen H., Nakano S. Automatic microdistillation flow-injection system for the spectrophotometric determination of fluoride // Talanta

. - 2005. - V.66. - P. 80 - 85.

179. Zhu C.-Q., J.-L. Chen, Zheng H., Wu Yu-Qin, Xu Jin-Gou A colorimetric method for fluoride determination in aqueous samples based on the hydroxyl deprotection reaction of a cyanine dye // Analytica Chimica Acta. - 2005. - V.539. - P. 311-316.

180. Cheng X., Li S., Xu G., Li C. e.a. Reaction-Based Colorimetric Fluoride Probe: Rapid "Naked-Eye" Detection and Large Absorption Shift //ChemPlusChem. - 2012. - V.77. - P. 908- 913.

181. Descalzo A.B., Jiménez D., El Haskouri J. e.a. A new method for fluoride determination by using fluorophores and dyes anchored onto MCM-41 // Chem. Commun. - 2002.- P. 562 - 563.

182. Саввин С.Б., Дедкова В.П., Джаши Д.О. Прямое определение фторид-ионов на основе реакции циркония с реагентами трифенилметанового ряда // журн. Аналит. Химии. - 1977. - Т. 32. - P. 496-501.

183. Sharma D., Sahoo S.K., Chaudhary S., Bera R.K., Callan J.F. Fluorescence'turn-on' sensor for F- derived from vitamin B6 cofactor // Analyst . - 2013. - V.138. -P.3646-3650.

184. Zhuang X., Liu W., Wu J., Zhang H., Wang P. A novel fluoride ion colorimetric chemosensor based on coumarin // Spectrochimica Acta Part A. - 2011. - V.79. - P. 1352- 1355.

185. Boken J., Thatai S., Khurana P., Prasad S., Kumar D. Highly selective visual monitoring of hazardous fluoride ion in aqueous media using thiobarbituric-capped gold nanoparticles // Talanta. - 2015. - V.132. - P. 278-284.

186. Wanga S.J., Zhao Y.L., Zhao C.X., Liu L., Yu S.J. A colorimetric chemosensor for fluoride ions based on an indigo derivative // Journal of Fluorine Chemistry. -2013. - V.156. - P. 236-239.

187. Wu F.Y., Li Z., Wen Z.C., Zhou N., Zhao Y.F., Jiang Y.B. A Novel Thiourea-Based Dual Fluorescent Anion Receptor with a Rigid Hydrazine Spacer // Org. Lett. - 2002. - V.19. - P. 3203-3205.

188. Guha S., Saha S. Fluoride Ion Sensing by an Anion-п Interaction // J. Am. Chem. Soc. . - 2010. - V.132. - P. 17674-17677.

189. Rogers R.N., Yasuda S.K. Rapid Microdetermination of Fluorine in Organic Compounds // Anal. Chem. . - 1959. - V.616. - P. 616-617.

190. Sandulescu R., Florean E., Roman L., Mirel S., Oprean R., Suciu P. Spectropho-tometric determination of fluoride in dosage forms and dental preparations // J. Phai Biomed. Anal. . - 1996. - V.14. - P. 951-958.

191. Khalifa M.E., Hafez M. A.H. Spectrophotometric and complexometric methods for the determination of thorium and fluoride using bromocresol orange reagent // Talanta. - 1998. - V.47. - P. 547-559.

192. Ivanov V.M., Ershova N.I., Figurovskaya V.N. Determination of Fluoride Ions by Diffuse Reflectance Spectrometry Using Chromaticity Functions of Adsorbates of the Thorium Complex of Arsenazo I // Journal of Analytical Chemistry. - 2004. -V.59. - P. 314-318.

193. Терентьева Е. А., Сущенко Л. М., Шанина Т. М., Бараковская И. Г., Добы-чина Г. А. Особенности микрометода фотометрического определения фтора в элементорганических соединениях после их сожжения с кислородом // Журн. аналит. химии . - 1987. - V.42. - P. 337-342.

194. Lenarczyk L., Marczenko Z., Jarosz M. Indirect spectrophotometric determination of fluoride using the ternary system: Thorium-chrome azurol S-cetyltrimethylammonium // Microchimica Acta. - 1984. - V.84. - P. 485-490.

195. Barghouthi1 Z., Amereih S. Spectrophotometric determination of fluoride in drinking water using aluminium complexes of triphenylmethane dyes // Water SA . -2012. - V.38. - P. 543-548.

196. Bellack E., Schouboe P.J. Rapid Photometric Determination of Fluoride in Water // Anal. Chem. . - 1958. - V.30. - P. 2032-2034.

197. Rohit S., Kanwar L., Rao K.K. Development of a low-cost portable colorimeter for the estimation of fluoride in drinking water // Sensors and Actuators B. - 2010. -V.149. - P. 245-251.

198. Marques T.L., Coelho N.M.M. Proposed flow system for spectrophotometric determination of fluoride in natural waters // Talanta. - 2013. - V.105. - P. 69-74.

199. Zaporozhets O.A., Tsyukalo L.Ye. Determination of fluoride and oxalate using the indicator reaction of Zr(IV) with methylthymol blue adsorbed on silica gel // Ana-lytica Chimica Acta. - 2007. - V.597. - P. 171-177.

200. Thatcher L.L. Modified Zirconium-Eriochrome Cyanine R Determination of Fluoride // Anal. Chem. . - 1957. - V.29. - P. 1709-1712.

201. Morosanova E.I., Velikorodnyi A.A., Myshlyakova O.V., Zolotov Yu.A. Indicator Tubes and Indicator Powders for Determining Fluoride and Chloride Ions // Journal of Analytical Chemistry. - 2001. - V.56. - P. 284-289.

202. Sahu P., Panda J. D., Sinh B.C. A rapid spectrophotometric method for determination of fluoride in silicates with the zirconyl-xylenol orange complex // Talanta. -1992. - V.39. - P. 541-545.

203. Yuchi A., Hokari N., Wada H., Nakagawa G. Semi-Xylenol Orange Complex of Zirconium (IV) as a Photometric Reagent System for Fluoride Based on Mixed Lig-and Complex Formation // Analyst. - 1993. - V.118. - P. 219-222.

204. ГОСТ 23268.18-78. Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Метод определения фторид-ионов; Введ. с 01.01.1980. - Москва: Изд-во стандартов, 1983. - 11 с.

205. Paul E.D., Gimba C.E., Kagbu J.A., Ndukwe G.I., Okibe F.G. Spectrometric Determination of Fluoride in Water, Soil and Vegetables from the Precinct of River Ba-sawa, Zaria, Nigeria // J. Basic. Appl. Chem. . - 2011. - V.1. - P. 33-38.

206. Gao X., Zheng H., Shang G., Xu J.-G. Colorimetric detection of fluoride in an aqueous solution using Zr(IV)-EDTA complex and a novel hemicyanine dye // Ta-lanta. - 2007. - V.73. - P. 770-775.

207. Jeffery P.G., Hutchison D. Chemical Methods of Rock Analysis, 3rd ed., Per-gamon Press, Oxford, 1981. 384 p.

208. Reig F.B., Moreno A.C., Pardillo M.B., Martinez V.P., Adelantado J.V.G. Determination of Fluoride After Direct Separation from Acid Medium by Collection of Its Volatile Compounds // Mikrochim. Acta . - 1989. - V.99. - P. 49-57.

209. Stuart J.L. A Simple Diffusion Method for the Determination of Fluoride // Analyst. - 1970. - V.95. - P. 1032-1038.

210. Dressler V.L., Pozebon D., Flores E., Paniz J. N.G., Flores E.M.M. Potentiom-etric determination of fluoride in geological and biological samples following pyro-hydrolytic decomposition // Analytica Chimica Acta. - 2002. - V.466. - P. 117-123.

211. Tanaka H., Okabayashi Y., Nakagawa T., A. Inoue, R. Oh, Chikuma M. Separation and determination of fluoride ion by highly selective ion-exchange resins // Fluoride Research. - 1985. - V.27. - P. 43-46.

212. Mitchell J.W. Selective Substoichiometric separation of fluoride by solvent extraction into chloroform with triphenyl-tin chloride // Mikrochim. Acta. - 1984. -V.83. - P. 243-250.

213. Mukherjee S., Paul A. K., Evans H. S. A family of highly selective fluorescent sensors for fluoride based on excited state proton transfer mechanism // Sensors and Actuators B - 2014. - V.202. - P. 1190-1199.

214. Sokkalingam P., Lee C.-H. Highly Sensitive Fluorescence "Turn-On" Indicator for Fluoride Anion with Remarkable Selectivity in Organic and Aqueous Media // J. Org. Chem. - 2011. - V.76. - P. 3820-3828.

215. Wan L., Shu Q. a,n, Zhu J. e.a. A new multifunctional Schiff-based chemosen-sor for mask-free fluorimetric and colorimetric sensingo f F- and CN-// Talanta. -2016. - V.152. - P. 39-44.

216. An J., Lee J., Yoon H.-O. Strategies for overcoming limitations associated with fluorine determination in solid materials by conventional wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry // Microchemical Journal. - 2015. - V. 122. - P. 76-81.

217. Plebow A. X-ray-induced alteration of specimens as crucial obstacle in XRF spectrometry of fluorine in rocks and soils // X-Ray Spectrometry . - 2013. - V.42. -P. 19-32.

218. J. An, Ki-Hyun K., Yoon H.-O. e.a. Application of the wavelength dispersive X-ray fl uorescence technique to determine soil fl uorine with consideration of iron content in the matrix // Spectrochimica Acta Part B. - 2012. - V.69. - P. 38-43.

219. Шабанова Е.В., Васильева И.Е., Бусько А.Е., Забанов Ю.А. Некоторые приёмы математической обработки Информации в атомно-эмиссионной спектрометрии // Материалы XII Международного симпозиума «Применение анализаторов МАЭС в промышленности» Новосибирск, Академгородок, 14 - 17 августа 2012 гх. 34-41

220. de Moraes Flores E.L., Barin J.S., de Moraes Flores E.M., Dressler V.L. A new approach for fluorine determination by solid sampling graphite furnace molecular absorption spectrometry // Spectrochimica Acta Part B . - 2007. - V.62. - P. 918923.

221. Fender M.A., Butcher D.J., Comparison of deuterium arc and Smith-Hieftje background correction for graphite furnace molecular absorption spectrometry of fluoride and chloride // Anal. Chim. Acta. . - 1995. - V.315. - P. 167-176.

222. Yusenko E. V., Kapsargin F. P., Nesterenko P. N. Determination of fluoride ions in urinary stones by ion chromatography // Journal of Analytical Chemistry. - 2014. -V.69. - P. 474-479.

223. Yiping H., Caiyun Wu. Ion chromatography for rapid and sensitive determination of fluoride in milk after headspace single-drop microextraction with in situ gen-

eration of volatile hydrogen fluoride. // Analytica Chimica Acta. - 2010. - V.661. - P. 161-166.

224. Hu K.K., Huang W.X., Su Y. H., Hu R. Z. Simultaneous determination of fluorine and iodine in urine by ion chromatography with electrochemical pretreatment // Chinese Chemical Letters. - 2009. - V.20. - P. 1483-1486.

225. Guimaraes I. C., Rezende C. C., da Silva J. A. F., de Jesus D. P. Simultaneous determination of free fluoride and monofluorophosphate in toothpaste by capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection. // Talanta. - 2009. - V.78. - P. 1436-1439.

226. Шляпунова Е.В., Сергеев Г.М. Применение анионита "ANIEKS-N" для ионно-хроматографического анализа минеральных вод // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. № 1. С. 27-29.

227. ГОСТ 4386-81. Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фтора. М.: Издательство стандартов, 1982. - 10 с.

228. Бебешко Г.И., Хализова В.А. Ионометрическое определение фторид-иона в минеральном сырье и горных породах: инструкция Научного совета по аналитическим методам (НСАМ) №189 - Х. М.: ВИМС, 1981. - 22 с.

229. Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ - М.: Наука, 1964. - 202 с.

230. Мустафин И.С., Щукина В.С. Органические реактивы в аналитической химии циркония и гафния. Сообщение 6. Новый реактив — цирконин и его практическое использование // В сб. Труды комиссии по аналитической химии. - М.: Изд-во АН СССР, 1969. -Т. 17. C. 345 - 351.

231

Мустафин И.С., Щукина В.С. Органические реагенты в аналитической химии циркония и гафния. Сообщение 2. Фотометрическое определение циркония с использованием галлоцианина МС // Журн. аналит. химии. - 1967. - Т.22. -№7. - С. 1338-1344.

232. Стандартные образцы химического состава природных минеральных веществ: метод. рекомендации составитель Арнаутов Н.В. - Новосибирск: ИГИГ СО АН СССР, 1987. - 204 С.

233. ГОСТ 17.4.4.02-84. Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа.

234. СанПиН 42-128-4433-87 "Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве"

235. Губанов И.А. и др. Определитель сосудистых растений центра европейской России. - «2-е изд., дополн. и перераб. - М.: «Аргус», 1995. -560 с.

236. МУ 1.2.2742-10. 1.2. Гигиена, токсикология, санитария. Порядок отбора проб для выявления и идентификации наноматериалов в растениях.

237. ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

238

ГОСТ 17.1.5.05-85. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

239. Manual of Analytical Methods. Method 7902 - Fluorides, aerosol and gas by Ion selective electrode.: - The National Institute for Occupational Safety and Health, 1994.

240. ПНД Ф 16.1.42-04. Методика выполнения измерений массовой доли металлов и оксидов металлов в порошковых пробах почв методом рентгенофлуо-ресцентного анализа

241. Химический анализ горных пород и минералов. Под ред.. Попова Н. П, Столяровой И. А. . - М.: Недра,1974. - 248 с.

242. ГН 2.1.7.2041 -06.Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве.

243. Зайцев Н.К., Юрицын В.В., Шорин С.В., Павлюк А.В. М.. Сборник методик выполнения ионов в одных средов с использованием анализатора жидкости эксперт 001.: - М. Эконикс-Эксперт. 2005. 127 с.

244. ГОСТ 52407-2005. Вода питьевая. Методы определения жесткости.

245. ГОСТ 31957-2012. Вода. Методы определения щелочности и массовой концентрации карбонатов и гидрокарбонатов.

246. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. - М.: Недра, 1970, 488 с.

247. Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды.: - М. Мир. 1980. 519 с.

248. РД 52.24.382-2005. Массовая концентрация фосфатов и полифосфатов в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом. Ростов-на-Дону, 2005.

249. Семенов А.Д. (ред). Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши/ Ленинград: Гидрометеоиздат, 1977. - 541 с.

250. Определение элементного состава природных, питьевых, сточных и морских вод атомно-эмиссионным и масс-спектральным методами с индуктивно-связанной плазмой: инструкция Научного совета по аналитическим методам (НСАМ) №520-АЭС/МС. М.: ВИМС, 2012. - 22 с.

251. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. - М.: Наука, 1967.

252. Цветков И.Л., Попов А.П., Коничев А.С. Активность кислой фосфатазы и дезоксирибонуклеазы у гидробионтов под влиянием различных токсических веществ водной среды // Гидробиол. журнал. - 2012. - Т. 48. - С. 95-108. 253.Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа

- М.: Наука, 1984. 168 с.

254.Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа

- М.: Наука, 1984. 168 с.

255. Wilson J. N., Marczewski C. Determination of Fluorine in Petroleum and Petroleum Process Catalysts with a Fluoride Electrode // Analytical Chemistry. - 1973. -V.45. - P. 2409-2412.

256. Петренко Д.Б., Нестеров И.С., Якунина Ю.Н., Новикова Н.Г., Корсакова Н.В., Васильев Н.В. Фтор в почвах придорожных территорий Московской области // Вестн. МГОУ. № 5. - 2013. с. 75-79.

257. Петренко Д.Б., Нестеров И.С., Якунина Ю.Н., Новикова Н.Г., Корсакова Н.В., Васильев Н.В. Фтор в почвах придорожных территорий Московской области // Малоотходные, ресурсосберегающие химические технологии и экологическая безопасность: Сборник материалов Всероссийской научно-практической конференции с международным участием. - Стерлитамак: Типография «Фобос», 2013. - с. 277-278.

258. Нестеров И.С., Петренко Д.Б., Васильев Н.В. Оценка загрязнения почв придорожных территорий Московской области экотоксикантами // Проблемы экологии Московской области: сборник научных материалов / Ред. колл.: Гиль-денскиольд С.Р. и др. - М. : ИИУ МГОУ, 2015. с. 200-205.

259. Петренко Д.Б., Нестеров И.С, Новикова Н.Г., Васильев Н.В. Оценка содержания фтора в почвах придорожных территорий Московской области (на примере Ярославского шоссе, г. Мытищи) Актуальные проблемы биологической и химической экологии: сборник материалов IV Международной научно-практической конференции 4-5 декабря 2014 года. М.: ИИУ МГОУ, 2014. С.257-260.

260 Танделов Ю.П. Фтор в системе почва - растение. - Красноярск, 2012. - 146 C.

261. Петренко Д.Б., Новикова Н.Г., Дмитриева В.Ю., Нестеров И.С., Корсакова Н.В., Кригман Л.В., Васильев Н.В. Фтор в растениях придорожных территорий Московской области (на примере Ярославского шоссе, г. Мытищи) // Вестн. МГОУ. № 5. - 2014. с. 48-54.

262. Петренко Д.Б., Дмитриева В.Ю, Корсакова Н.В., Кригман Л.В., Васильев Н.В. Накопление фтора растениями придорожных территорий Московской об-

ласти (на примере Ярославского шоссе, г. Мытищи) // Актуальные проблемы биологической и химической экологии: сборник материалов IV Международной научно-практической конференции 4-5 декабря 2014 года. М.: ИИУ МГОУ, 2014. С.224-228.

263. Васильев Н.В., Петренко Д.Б. Делокализация фтора в связи с реализацией Монреальского протокола по озонобезопасным фреонам // Вестн. МГОУ. № 5. -2013. с. 54-58.

264. Vassilev St.V., Vassilev Ch.G., Baxterb D. Trace element concentrations and associations in some biomass ashes. //Fuel. - 2014. - V 129. - P. 292 - 313.

265 Петренко Д.Б., Каляева В.С., Новикова Н.Г., Васильев Н.В. Накопление токсичных элементов в коре и хвое ели обыконовенной (Picea abies) на территории Пироговского лесопарка (Московская область) // Материалы V Международной молодежной научной конференции "Экология - 2015" 22 - 24 сентября 2015 года - С. 46-47.

266. Каляева В.С., Петренко Д.Б., Васильев Н.В. Выявление тяжелых металлов в хвойных породах Пироговского лесопарка // Проблемы экологии Московской области: сборник научных материалов / Ред. колл.: Гильденскиольд С.Р. и др. -М. : ИИУ МГОУ, 2015. с. 63-67.

267. Бояркина А.П., Бойковский В.В., Васильева Н.В. и др. Аэрозоли в природных планшетах Сибири.: - Томск, 1993. - 157 с.

268. Винокуров С.Ф., Петренко Д.Б., Сычкова В.А., Тарасова Н.П. Распределение редкоземельных элементов в пробах снега - чувствительный показатель загрязнения окружающей среды // Доклады Академии наук. 2014. Т. 456. № 3. С. 320-325.

269. Сает Ю.И., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды. - М.: Наука, 1990. 335 с.

270. Малинова А.С., Петренко Д.Б., Васильев Н.В. Химико -аналитическое определение загрязнителей в снеге г. Мытищи // Проблемы экологии Москов-

ской области: сборник научных материалов / Ред. колл.: Гильденскиольд С.Р. и др. - М. : ИИУ МГОУ, 2015. с. 75-79.

271. Петренко Д.Б., Малинова А.С., Дубровская А.М., Васильев Н.В. Комплексная эколого-химическая оценка загрязненности воздушной среды г. Мытищи (Московская область) по данным анализа снега// Вестн. МГОУ. № 5. -2015. с. 49-56.

272. Израэль Ю.А. Экология и контроль качества природной среды. М.: Гидро-метеоиздат, 1984, 560с.

273. Mahadevan T.N., Meenakshy V., Mishra U.C. Fluoride cycling in nature through precipitation. // Atmospheric Environment. - 1986. - V 20. - P. 1745 - 1749.

274. Янченко Н.И., Баранов А.Н., Яскина О.Л., Дроздова Т.И.,. Комова Е.М. Распределение фторсодержащих выбросов в осадках дождя и снега // Системы. Методы. Технологии. . - 2012. - № 4. - P. 163-166.

275. Поликанова С.А., Самохина Н.П., Филимоненко Е.А. Оценка загрязнения фтором снегового покрова г. Томска и его окрестностей // В сборн.: Проблемы геологии и освоения недр .: - Томск. 2013. С. 601-603.

276. Ермаков А.А., Карпова Е.А., Малышева А.Г., Михайлова Р.И., Рыжова И.Н. Мониторинг содержания тяжелых металлов и элементов в снеговом покрове почвы сельскохозяйственного назначения московской области // Гигиена и санитария. 2015. Т. 94. № 5. С. 31-36.

277

Alain Garand, Alfonso Mucci The solubility of fluorite as a function of ionic strength and solutio n composition at 25 C and 1 atm total pressure // Marine Chemistry 91 (2004) 27-35

278. Дроганова Т.С., Поликарпова Л.В., Петренко Д.Б., Васильев Н.В. Активность кислой фосфатазы в печени живородки речной (Viviparus viviparus) при воздействии фторид-иона // Вестн. МГОУ. № 5. - 2014. с. 14-19.

279. Дроганова Т.С., Поликарпова Л.В., Петренко Д.Б. Влияние фторсодержа-щих соединений на развитие метаболической адаптации пресноводных моллюсков Viviparus viviparus L. // Актуальные вопросы научной и научно-

педагогической деятельности молодых учёных: сборник научных трудов всероссийской заочной научно-практической конференции. - М.: ИИУ МГОУ, 2015. с. 200-204.

280. Мустафин И.С., Щукина В. С. Колориметрическое определение циркония в сплавах с реагентом «цирконин» // Заводская лаборатория. - 1967. - Т.33. -№7. - С. 12-14.

281. Саввин С. Б., Дедкова В.П., Джаши Д.О., Акимова Т.Г. Сянава Е.М. -Исследование состава и строения комплексов в системе фторид — цирконий — арсеназо III (или сульфохлорфенол С) // Журнал аналитической химии. - 1979. -Т. 34. - С. 292 - 313.

282. Bebeshko G.I. Thermodynamic analysis of fluorine-metal-water systems for improving the selectivity of the potentiometric determination of fluorine in raw minerals // Journal of Analytical Chemistry. 2004. V. 59. № 6. С. 528-531.

283. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Киев: 1955. - 328 с.

284. Елинсон С.В., Петров К.И. Аналитическая химия циркония и гафния. - М.: 1965. - 241 с.

285. EPA, Environmental Protection Agency (USA), Method 4500-F-D, 18th Edition of Standard Methods, EPA Washington DC, USA page 1-2, 1993

286. Bond A.M., Hefter G.T. Critical Survey of Stability Constants and Related Thermodynamic Data of Fluoride complexes in Aqueous Solution // Pergamon, Oxford, 1980. 80 pp.

287. Perrone J., Illemassene M. Chemical thermodynamics of zirconium. // Elsevier Science Ltd. 2005 544 pp.

288. Kremenetsky A. A., Chaplygin I.V. Concentration of rhenium and other rare metals in gases of the Kudryavy Volcano (Iturup Island, Kurile Islands) // Doklady Earth Sciences. 2010. Т. 430. № 1. С. 114-119.

289. Sortino F., Nonell A., Toutain J.P., Munoz M., Valladon M., Volpicelli G.A. New method for sampling fumarolic gases: Analysis of major, minor and metallic

trace elements with ammonia solutions. // Journal of Volcanology and Geothermal Research - 2006. - V.158. - №3-4. - P. 244-256.

290 Santos J.R.; Lapa, R.A.; Lima J.L. Development of a tubular fluoride potentiom-etric detector for flow analysis: Evaluation and analytical applications. // Anal. Chim. Acta. - 2007. - V.583. - P. 429-436.

291 Hara H.; Yabuuchi K.; Higashida M.; Ogawa M. Determination of free and total fluoride in rain water using a continuous-flow system equipped with a fluoride ion-selective electrode detector. Anal. Chim. Acta. - 1998. - V.364. - P. 117 - 123.

292. Brambilla, E.; Felloni, A.; Fadini, B.L.; Strohmenger, C.L. A simplified micro-method for fluoride analysis. Arch. Oral Biol. - 1998. - V.43. - P. 819-823.

293. Durst R.A., Taylor, K. J. Modification of the fluoride activity electrode for mi-crochemical analysis. Anal. Chem. - 1967. - V.39. - P. 1483-1485.

294. Tyler J.E.; Poole D.F.G. The rapid measurement of fluoride concentrations in stored human saliva by means of a differential electrode cell. Arch. Oral Biol. . -1989. - V.34. - P. 995-998.