Фторидные комплексы йода (V) с O- и N-содержащими органическими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Шарков, Сергей Анатольевич

• Шарков, Сергей Анатольевич
• 1984

Оглавление диссертации Шарков, Сергей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ ВЫСШИХ ФТОРИДОВ ГАЛОГЕНОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ.

1.1. Основные физико-химические свойства галогенов

1.2. Состав и строение высших фторидов галогенов

1.3. Взаимодействие фторидов галогенов с органическими соединениями

1.3.1. Галогенирующее действие фторидов галогенов

1.3.2. Донорно-акцепторные реакции фторидов галогенов

1.3.3. Фториды галогенов в реакциях окисления. Пентафторид иода как селективный окислитель в органическом синтезе

1.4. Замещенные фторидные комплексы поливалентных галогенов с органическими лигандами.

ГЛАВА II. МЕТОДЫ АНАЛИЗА И ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ.

3.1. Молекулярные неводные растворители

3.2. Алифатические спирты и фенол

3.3. Алифатические амины.

ГЛАВА 1У. ХЕЛАТНЫЕ ФТОРИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ИОДА С ПОЖ

ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ

4.1. Фторвдные комплексы иода (V) с алифатическими 1,2 и 1,3 - диолами

4.2. Хелатные фторидные комплексы иода (V) с глицерином и его аналогами

4.3. Хелатные фторидные комплексы иода (V) с оксикарбоновыми кислотами

4.4. Взаимодействие пентафторида иода с алифатическими аминоспиртами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторидные комплексы йода (V) с O- и N-содержащими органическими лигандами»

Координационная химия фторидов галогенов представляет собой один из наиболее интересных ее разделов, развитие которого в последние годы тесно связано с общим прогрессом, достигнутым в области исследования фторидов тяжелых непереходных элементов и благородных газов. Примером этого явился синтез органических производных фторидов галогенов типа и Других, им подобных, а также ал-коксипроизводных иода (V) состава 1р5х (0(?)х. Однако относительно высокая химическая активность и низкая устойчивость этих соединений существенно затрудняли их исследование.

Между тем подобные соединения могли бы служить мягкими окислителями в органическом синтезе, более селективными, чем исходные фториды галогенов, а также выступать в качестве модельных систем при изучении строения и природы химической связи в комплексах тяжелых непереходных элементов. Кроме этого существует определенная перспектива их практического использования для синтеза новых соединений.

К началу работы было известно только одно устойчивое органическое производное фторида иода (V) - трифторпериодинан, который содержал пятичленный цикл, атом иода (V), и три связанных с ним атома фтора. Метод синтеза, предложенный авторами, был весьма сложным, включал несколько стадий и не обладал достаточной универсальностью, что существенно ограничивало его возможности.

Можно было ожидать, что хелатные фториды иода (V) с некоторыми бидентатными органическими лигандами будут достаточно устойчивыми в растворе, что даст возможность изучить их строение без вццеления в индивидуальном виде, а также исследовать в них взаимное влияние лигандов. Можно считать, что такие соединения являются промежуточными в реакциях окисления органических субстратов комплексами поливалентного иода и во многом определяют направление реакции окисления. Однако изучение литературных данных показывает, что именно о составе и строении подобных промежуточных комплексов известно очень мало, а имеющиеся сообщения часто носят противоречивый характер.

Б настоящей работе исследованы реакции пентафторида иода с алифатическими спиртами, диолами, глицерином и его производными, оксикарбоновыми кислотами, аминоспиртами, а также изучены образующиеся при этом комплексы.

Использование в качестве исходного реагента пентафторида иода позволило проводить исследование с помощью такого высокоинформативного метода, как спектроскопия ядерного магнитного резонанса на ядрах Кроме этого появляется возможность более детального определения хода реакции на основании исследования зависимости спектральных параметров и характеристик от мольного соотношения реагентов.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Шарков, Сергей Анатольевич

ВЫВОДЫ

1. Впервые получены хелатные фторидные комплексы иода (V) с алифатическими диолами, глицерином и его производными, окси-карбоновыми кислотами и аминоспиртами. то т

Методом ЯМР Р и Н исследовано их строение и определен способ координации бидентатных лигандов, а также характер их расположения относительно неподеленной пары электронов иода (V). Показано, что бидентатные лиганды занимают в тетрагональной пирамиде комплекса аксиально-экваториальное положение с атомом кислорода алкоксигруппы, расположенным в транс-позиции к неподеленной паре электронов иода (V).

2. Фторидные комплексы иода (У) с несимметричными диолами существуют в форме хелатных изомеров, различающихся характером атомов кислорода, которые находятся в цис - и транс - положении и неподеленной паре электронов иода (V). Впервые для фторидов иода показано существование диастереомеров.

Для винных кислот, координированных в хелатных фторокомплек-сах иода (V), обнаружено явление СН-кислотности, промотируемой двумя электроноакцепторными карбоксильными группами.

3. Установлено, что в хелатных комплексах экваториальный замещающий лиганд наибольшее влияние оказывает на транс- атом фтора. Уменьшение электронной плотности на экваториальном до-норном атоме обуславливает смещение резонансного сигнала транс-атома фтора в сильное поле. Этот же атом фтора обладает наибольшей подвижностью и наименьшим временем спин-решеточной релаксации. Для транс-атома фтора обнаружено стереоспецифичес-кое взаимодействие с протонами присоединенного органического

- 14,7 лиганда, заключающееся в том, что наиболее эффективно оно проявляется при пленарном расположении четырех связей Рх-1-0-С-Н.

4. Найдено, что пятичленные хелатные фторокомплексы иода (V) являются более устойчивыми, чем шестичленные. В свою очередь среди соединений с пятичленными циклами наиболее устойчивые - комплексы иода (V) с оксикарбоновыми кислотами, что объясняется присутствием в боковой цепи кольца карбонильной группы, являющейся сильным электроноакцепторным заместителем.

5. Предложена модель молекулярного взаимодействия в растворах пентафторида иода с сильными N - донорными лигандами, согласно которой для аминов характерно проявление "дальнего" и "ближнего" воздействия на

6. Установлено, что в реакциях алкоголиза пентафторида с алифатическими спиртами и длинноцепочечными диолами образуются алкокситетрафториды иода (V), биядерные комплексы с мостиковыми лигандами, а также диалкокситрифториды ЗТд ( СЖ Найдено, что первоначально в реакцию замещения вступает аксильный атом фтора

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Во время последних экспериментов по исследованию хелатных фторокомплексов иода (У)соксикарбоновыми кислотами и аминоспиртами и оформления диссертации в печати появились сведения, по

19 лученные методом ядерного магнитного резонанса на ядрах F , которые подтвердили правильность сделанных нами выводов о механизме алкоголиза пентафторида иода и причинах уменьшения эффективности образования алкоксифторидов иода (V) с третичной 0R - группой. Кроме этого, было подтверждено аксиально-экваториальное расположение хелатного кольца в диоловых комплексах иода (V):

1. Иг! Ftolm, М.Маитег and W. PafiCrnan. Substitution

Réactions of IF5.- J. FfuoTUie Chem,1980, v. 16, p.591.

2. H.-J. FzoKn und W. Paktmari. Beitrage mz Chemie des IodpepiafEuo^ldeô . TelCI. lod(]/) - Verbindungen mit

MonofuriktlonePfen AEkohoEatenr T.FEuoiine Chem> 1984, v. 24,p .219.

В частности, авторы последней работы подтвердили, что среди алкоксифторидов иода (V) однозначно может быть охарактеризован только IF^OR , а введение алкильных групп в оС -положение молекулы спирта уменьшает его устойчивость.

В первой из упомянутых работ авторы сообщают о получении моно - и дипинаколятов фторида иода (V) -IF3 [ОС (СН3)2 - С(СНз)2о] и IF [ 0С(СН3)2 - С(СН3)20 ] 2 -которые содержат соответственно один и два хелатных цикла, включающих атом иода. Однако никаких дополнительных сведений в сообщении не приводится.

Список литературы диссертационного исследования Шарков, Сергей Анатольевич, 1984 год

1. Graig D.P. and Magriusson E.A» d-Orbital Contraction in Chemical Bonding. - J. Chem. Soc., 1956, p.4895«

2. Mitchell K.A.R. The Use of Outner d-Orbitals in Bonding.- Chem» Rev., 1969, v^69, p.157.

3. Adams C.J., Downs A.J. and Gradock S. The Typical Elements.- Ann. Rep. Chem. Soc., 1968, V.65A, p.216.

4. Coulson C.A. d-Electrons and Molecular Bonding. -Nature, 1969, v.221, p.1106.5« Stein L. Halogen Chemistry (ed. V.Gutmann). Academic

5. Press, 1967, v.1, p.133. 6. Bougon R., Chatelet J. and Plurien P.

6. Comp. rend. 264C, 1747 (1967). 7* Stein L. Physical and Chemical Properties of Halogen Fluorides. In: Halogen Chemistry, V.Gutmann edit., Academic Press, 1967, v.1, New York, N. Y.

7. Meinert H. Interhalogenverbindungen. Z. Chem., 1967, Bd.7, S.41.

8. Lawless E.W. and Smith I.C. Inorganic High-Energy Oxidizers. Marcel Dekker, Inc., Few York, N.Y. (1968).

9. Popov A.I. Interhalogen Compounds and Polyhalide Anions.- In: MTP International Review of Science, Inorganic Chemistry, Series One, v.3, V.Gutmann edit., Butterworths, London (1972).

10. Schmeisser M. and Naumann D. Die Halogen Fluoride als Prototypen für Verbindungen mit positivem Halogen. In: Jahrbuch 1971/72, Der Minister für Wissenschaft und- 149

11. Forschung des Landes Norderhein-Westfalen, Landesaunt ftb? Forschung, Westdeutscher Verlag, Opladen, Germaby1972).

12. Gillespie R.J. and Morton M.J. Halogen and Interhalogen Cations* Quart. Rev., 1971» v.25, p.

13. Буслаев Ю.А., Сужоверхов В.Ф., Клименко Н.М. Строение фторогалоидов. Коорд. Химия, 1983, т.9, № 8, c.IOII.

14. Gillespie R.J. The Electron-Pair Repulsion Model for Molecular Geometry. J. Chem; Educ., 1970, v.47» N 1, p.18.

15. Musher J.I. Some New Ideas for Structural Organosulfur Chemistry. In: Advances in Chemistry Series., R.E.Gould edit., 1972, v.110, p.44.

16. Christie K.O. Halogen Fluorides. Plenary Main Sect. Lect., Int. Congr. Pure Appl. Chem., 24th, 1974» v.4,1. Р.115.

17. Rundle R.E. On the Probable Structure of XeF^ and XeF2. -J. Amer. Chem. Soc., 1963, v.85, N 1, 112, 826.18• Pimentel G.Ci The Bonding of Trihalide and Bifluoride Ions by the Molecular Orbital Method. J. Chem. Phys., 1951, v.19, p.446.

18. Кузьмин А.И., Шпанко В.И. и др. ЯКР пентафт@рида брома и его комплексов с пентафторидом сурьмы. Ж. Неорг. Химии, 1979, т.24, № 8, с.2127.

19. Pasternak М. Studies of IBr, IC1 and IrCl6 Gystal Properties by Means of the MBssbauer Effect in I .Chemical Bond. Jv Chem. Phys., 1968, v.48, H" 5, p.1997»

20. Musher J.I. The Role of Nonbounding Orbitals, S Mixing and d-Orbital Participation in Hypervalent Molecules. -J. Amer. Chem. Soc., 1972, v.94, p.1370.

21. Huheey J.E. Principles of Structure and Reactivity. 2-nd Ed., Harper & Row. Inorganic Chemistry.

22. New York and San Francisco, 1975» XIII. 23'. Robiette A.G., Bradley R.H. and Brier P.N. Gas-phase Molecular Structures of BrFc and IF,-! Information from Electron Diffraction and Rotational Constant Data. -Chem. Commun., 1971» P«1567.

23. Pauling L. The Nature of Chemical Bond, 3-rd Ed., Cornell University P3?ess, Ithaca, N. Y., 1960, p.118-119.

24. Buksbpan S., Soriano J, and Shamir J. MBssbauer Study of IFg+AsFg~ and Cs+IF6~î Structure and Nature of the Bond. Chem. Phys. Lett., 1969» v.4, p.241.

25. Christie K.O., Guertin J.P. and Sawodny W. Infrared and Raman Spectra of the Hexafluoroidine (V) Anion, -Inorg. Chem., 1968, v.7» p.626.

26. Bougon R., Charpin P. and Soriano J. Contributiona Letude Structurale des hexafluorobromates de potassium de rubidium et de cesium. Compt. rend., 1971» v«272C, p.565.

27. Huheey J.E. Bent's Rule: Energetics, Electronegativity and the Structures of Nonmetal Fluorides. Inorg. Chem., 1981, v.-20, IT 11, p.4033.

28. Bent H.A. Distribution of Atomic S-Character in Molecules and its Chemical Implications. J. Chem. Educ., 1960, v.37» P.616.

29. Wiebenga E.H. and Kracht D. Bonding in Polyhalogens. -Inorg. Chem., 1969, v.8, N 4, p.738.

30. Гофман M.M., Нефедов В.И. цис-Влияние в соединениях- янепереходных элементов CIF^, SF^ , PF^ , SiF^ . -Коорд. Химия, 1975, т.1, №6, с.761.

31. Грей Г. Электроны и химическая связь., М., "Мир", 1967, с.229.

32. Appleton T.G., Clark Н.С., Manzer L.E. The Trans-Influence: its Measurement and Significance. Coord. Chem. Rev., 1973, v.10, p*335.

33. Hartley F.R. The cis- and trans-Effects of Ligands. -Chem. Soc. Rev., 1973, v;2, p.163.

34. Yatsimirskii K.B. The Ligand Mutual Influence in Coordination Compounds. Pure Appl. Chem., 1974, v.38, p.341.

35. Порай-Кошиц M.A. Структурное проявление взаимного влияния лигандов в комплексах переходных и непереходных элементов (анализ состояния проблемы). Коорд.Химия, 1978,т.4,N55,с.842.

36. Alcock N.W. Secondary Bonding to Nonmetallic Elements. Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1972, v.15, £.1.

37. Попов H.A. Статическое взаимное влияние лигандов в координационных соединениях. Влияние б" -типа в октаэдричес-ких комплексах. Коорд. Химия, 1975, т.1, № 6, с.731.

38. Nixon J.F., Swain J.R. Phosphorus-Fluorine Compounds. Part XIX. Synthesds of, and NMR Spectral Studies on, Hexaco-ordinate Fluorophosphate Anions Containing Phosphorus-Hydrogen Bonds. J. Chem.' Soc., A., 2075 (1970).

39. Chan S.S., Willis C.J. Trifluoromethyl-sybstituted fluoro-phosphates and fluoroarsenates. Canad. J. Chem., 1968, v.46, p.1257.

40. Dean P.A.W., Evans D.F. Spectroscopic Studies of Inorganic Fluoro-Complexes. Part II. 1<^F NMR Studies of Tin(IV) Fluoro-Complexes• J. Chem. Soc.(A), 1154 (1968).

41. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П., Тарасов В.П. Фторокомплексы германия в водном растворе. Ж. Структ. Химии, 1969,т.10, с.411.

42. Gibson J.A., Ibbot D.G., Tanzen A.F. Fluorine HMR Spectra of Sulfur, Phosphorus and Silicon Fluorides: Hydrolysis and Intra- and Intermolecular Mechanisms of Fluorine Exchange. Can. J. Chem., 1973, v.51, p.3203.

43. Harman J.C., Sharp D.W.A. Reactions between Phosphorus Pentafluoride and Methylamine, Ethylamine and t-Butylamine. J. Chem. Soc.(A), 1970, p.1138.

44. ИльинЕ.Г., Клюев JI.И., Буслаев Ю.А. Гексакоординацион-ные молекулярные комплексы сурьмы (У) с тремя различными лигандами во внутренней сфере. Докл. АН СССР, 1975, т.223, с.95.

45. Нефедов В.И., Гофман М.М. В кн.: Взаимное влияние лиган-дов в неорганических соединениях. Сер. Неорганич. Химия, М., 1978, т.6.

46. Stevens Т.Е. J. Org. Chem., 1961, v.26, p.2531.

47. Stevens Т.Е. Preparation and Some Reactions of Thiobis-N-(trifluoromethyl)-amines. J. Org. Chem., 1961, v.26, P.3451.57* Stevens Т.Е. Rearrangement of Amides with Iodine Pentafluoride. J. Org. Chem., 1966, v.31, N 6, p.2025.

48. Stevens Т.Е. Tetrahedron Lett, 1959» p.16.59« Olah G.A., Welch J. Synthetic Methods and Reactions;

49. Selective Organic Oxidations with Iodine Pentafluoride in 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Solution. Synthesis, 1977, p.419.

50. Ruff 0., Keim R, Das Jod-7-fluorid. Z. Anorg. Allgem. Chem., 1930, Bd.193, S.176.

51. Schmeisser M. and Scharf E. über das Trifluoromethyl-jod-difluorid СР^1Р2. Angew. Chem., 1959, Bd.71, N 15/16, S.524.

52. Roberts J.E., Cady G.H. Some Reactions of Fluorine Fluoro-sulfonate; Iodine Trifluoride Bisfluorosulfonate.

53. J. Amer. Chem. Soc., 1960, v.82, N 2, p.354.

54. Ягупольский Л.М., Лялин B.B. и др. Арилтетрафториды. -Ж. Общей Химии, 1968, т.38, с.2813.

55. Rondestvedt C.S. Organic Polyvalent Iodine. Perfluoralky 1 Iodide. Polyfluorides. I.Preparation and Properties. -J. Amer. Chem. Soc., 1969, v.91, N 11, p.3054.

56. Klamm H. und Meinert H. Uber Reaktionen des Hexafluorojo-dations, lF6.~ . Z. Chem., 1970, Bd.10, N 6, S.227.

57. Chambers O.R., Oates G., Winfield J.M. Trifluoromethylio-dine (V) Tetrafluoride. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1972, p.839.

58. Oates G. and Winfield J.M. Reactions of Iodine Pentafluoride with Thrimethylmethoxosilane and Related Compounds. -Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1972, v.8, p.1093

59. Gibson J.A. and Janzen A.F. Methyliodine(III) Difluoride. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1973, P»739.

60. Oates G., Winfield J.M. Trifluoromethyliodine(V) Tetrafluoride and Related Compounds. J. Chem. Soc.(Dalton Trans),1974, p,119.

61. Berry J.A., Oates G., Winfield J.M. Reactions of Chlorine Trifluoride with Pentafluoroiodobenzene and Related Compounds» Preparation of Pentafluorophenyliodine(V) Tetrafluoride. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974, p.509.

62. Oates G., Winfield J.M. Substitution Reactions of Iodine Pentafluoride: Preparation and Properties of Methoxoiodi-ne(V) Fluorides. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974,p.1580.

63. Nauman D., Schmeisser M., Dehken L. The fluoridation of Perfluoroalkyl Iodides: Preparation and Properties of Per-fluoroalkyliodine Difluorides and Perfluoroalkyliodines Tetrafluorides. Inorg. Nucl. Chem. - Herbert H. Hyman Mem. Vol. 1976, p.13-15.

64. Amey R.A., Martin J.C. An Alkoxyaryltrifluoroperiodinane. A Stable Heterocyclic Derivative of Pentacoordinated Orga-noiodine (V). J. Amer. Chem. Soc., 1978, v.100, N 1,p.300.

65. Amey R.L., Martin J.C. Synthesis and Reactions of Stable Alkoxyaryltrifluoroperiodinanes. A "Tamed" Analogue of Iodine Pentafluoride for Use in Oxidations of Amines, Alcohols and other Species. J. Amer. Chem. Soc., 1979,v.101, N 18, p.5294.

66. Naumann D., Rüther G. Synthesen von Aryl Jod(III) -Difluoriden durch Direktfluorierung von Aryl Jodiden. -J. Fluorine Chem., 1980, v.15, N 5, p.215.

67. Naumann D. and Feist H.R. Die Bildung von CF^IF2 durch Tieftemperaturfluorierung von CH^I mit elementaren Fluor. J. Fluorine Chem., 1980, v.15, N 6, p.541.

68. Obaleye J.A. and Sams L.C. PentafluorophenyIhromine (V) Tetrafluoride. — Inorg. Nuol. Chem. Lett., 1980, v.16,1. N 6, p.545.

69. Obaleye J.A. and Sams L.S. Abstracts, 7th European Symp. on Fluorine Chemistry, p.p.4, Venice (1980).

70. Obaleye J.A. and Sams L.S. Pentafluorophenylbromine(III) Difluoride. J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, v.43, N 10,1. P.2259.

71. Frohn H.-J., Maurer M. and Pahlman W. Substitution Reactions of IF^. J. Fluorine Chem., 1980, v.16, p.591.

72. Frohn H.-J., Pahlman W. Beiträge zur Chemie des Jodpenta-fluorids. Teil I. Jod(V) Verbindungen mit Monofunktionellen Alkoholaten. - J. Fluorine Chem., 1984, v.24, p.219.

73. Christe K.O. On the Reactions of Chlorine Fluorides with Hydroxy 1 Compounds. Inorg. Chem., 1972, v.11, N 6,p.1220-1222.

74. Milne J.B. and Moffett D.M. Oxofluoro Complex Anion Equilibra in Aqueous Hydrofluoric Acid. 5»Iodate(V) in Concentrated Hydrofluoric Acid (> 26M). Inorg. Chem., 1976, v.15, N 9, p.2165.

75. Musgrave W.K.R. The Halogen Fluorides their Preparation- 157 and Uses in Organic Chemistry. Adv. Fluorine Chem., 1960, v.1, p.1, 87* Sharpe A.G. Interhalogen Compounds and Polyhalides. -Quart. Rev. Chem. Soc., 1950, v.4, p.115.

76. Haszeldine R.N. and Kidd J.M. Reactions of Fluorocarbon Radicals. Part XI. Synthesis and Some Reactions of Triflu-oromethanethiol and Trifluoromethanesulphenyl Cloride. -J. Chem. Soc., 1953, P.3219.

77. Münch V. and Selig H. The Reaction of IOF^ and ReOF^ v;ith Graphite. J. Fluorine Chem., 1980, v.15, N 3, P.223.

78. Selig H. and Gani 0. Graphite Intercalation Compounds with Xenon Oxide Tetrafluoride and Iodine Pentafluoride. -Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1975, v.11, p.75.

79. Selig H., Sunder W.A., et al. Intercalation of Halogen Fluorides into Graphite. J. Fluorine Chem., 1978, v.12, P.397.

80. Ebert L.B. Intercalation Compounds of Graphite. In:

81. Annual Review of Materials Science. R.A.Huggins Edit., 1976, v.6, p.181, California, USA.

82. Заявка ФРГ № 1.592.485, 1974 г. Kerntechnik, 1973, Bd.15, N 12, S.554.

83. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. -Усп. Химии, 197I, т.40, с.1259.

84. Muetterties E.L. Stereochemistry of Fluoro Complexes. Advances in the Chemistry of the Coordination Compounds Ed. Kirschner S., New York, 1961, p.509.

85. Scott A.F., Bunnett J.F. A Dioxanate of Iodine Pentafluoride. J. Amer. Chem. Soc., 1942, v.64, p.2727.

86. Bent H.A. Structural Chemistry of Donor-Acceptor Interactions. Chem. Rev., 1968, v.68, p.587.

87. Mulliken R.S. and Person W.B. Molecular Complexes, Wiley, New York (1969).

88. Bhat S.N. and Rao C.N.R. Kinetics of Transformation of Outher Charge Transfer Complexes to Inner Complexes. -J. Amer. Chem. Soc., 1966, v.88, p.5216.

89. Hayward G.C. and Hendra P.J. Infrared and Laser Raman Spectra of Some Species of the Type Me2YX2 where Y=S, Se or Te and X is a Halogen Atom. J. Chem. Soc.(A), 1969, p.1760.

90. Shmeisser M., Sartori P. and Naumann D. Zur Kenntnis des Jodmonofluorids. Chem. Ber., 1970, v.105, p.880.

91. Schmeisser M,, Ludovici W., et al. Zur Kenntnis des Jod-trifluorids. Chem. Ber., 1968, v.101,p.4214.

92. Rogers M.T., Meyer W.K, Molecular Complexes Interhalogen Compounds. J. Phys. Chem., 1962, v.66, p.1597«

93. Meinert H., GoJ3 U. Umsetzung mit Brompentafluorid. -Z. Chem., 1969, Bd.9, S.I90.

94. Handy L.B. and Brinckman F.E. Chemistry of the Methoxy-fluorotungsten(VI) Series. Chem. Commun., 1970, p.214.

95. Ellingboe E.K. and McClelland A.L. U.S. Pat. 5.202.718 (1965).- 159

96. Schmeisser M., Sartory P. and Naumann D. Perfluorierte Verbindungen mit Positivem Jod. Chem. Ber., 1970, v.103, p.512.

97. Gross U., Meinert H. und Grimmer A.R. Zur Reaktion von Brompentafluorid und Bromtrifluorid mit Schwefeltrioxid. -Z. Chem., 1970, Bd.10, S.441.

98. Zupan M. Polymer-Supported Aryliodine(III) Difluoride. -Ccech. Chem. Commun., 1977, v.42, p;266.

99. Gregorcic A., Zupan M. Fluorination with Substituted (Difluoroiodo) arenes. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1977, v.50, p.517.

100. Ruppert I. Arilioddifluoride durch Direkt-fluorierung von Iodaromaten. J. Fluorine Chem., 1980, v.15, p.175«

101. Burbank R.D. and Jones G.R. The Crystal Structure of Iodine Pentafluoride at -80°C. Inorg. Chem., 1974, v.15, N 5, P.1071.

102. Jones G.R., Burbank R.D., Bartlett N. The Crystal Structure of the 1:1 Molecular Addition Compound XeF2 • IF^. -Inorg. Chem., 1970, v.9, N 10, p.2264.

103. Heenan R.K. and Robiette A.G. The Molecular Structure of Iodine Pentafluoride; An Analysis of Electron Difraction Data and the Microwave Bo Rotational Constant. J. Mol. Structure, 1979, v.55, N 2, p.191.

104. Hart F.A., Massey A.G., et al. The Typical Elements. -Ini Annual Reports on the Progress of Chemistry, 1978» v.75, Sec.A.

105. Шусторович E.M., Буслаев Ю.А. Взаимное влияние лигандов в координационных соединениях непереходных элементов в рамках модели гипервалентных орбитально-дефицитных связей.- Коорд. Химия, 1975, т.1, №8, с. 1020.

106. Perozzi E.F., Martin J.C. and Paul I.C. Crystal and Molecular Structures of a Spirodiaryldialkoxysulfurane Oxide and its Parent Sulfurane. J. Amer. Chem. Soc., 1974, v.96,1. P.6735.

107. Lam W.Y., Duesler E.N. and Martin J.C. A Comparison of Hypervalent Bond Polarizabilities in Sulfuranes (10-S-4 Species) and Persulfuranes (12-S-6 Species). J. Amer. Chem. Soc., 1981, v.103, N 1, p.127.

108. Reich H.J. Organoselenium Stereochemistry. Configurational Stability of Dialkoxydiarylselenium Compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, p.964.

109. Von Lentz D. und Seppelt K. Pentafluorotellurate(VI) des fttnfwertigen Jod; die Elektronegativit&t der Gruppen OfceF^ und OseFy Z. Anorg. Allgem. Chem., 1980, Bd.460, s-1.

110. Seppelt K. Recent Developments in the Chemistry of Some

111. Electronegative Elements, Acc. Chem. Res,, 1979» v.12, p.,211.

112. Луке Г. Высушивание жидкостей. Экспериментальные методы в неорганической химии. М., "Мир", 1965, с.187.

113. Emsley J.W., Филлипс Л. Fluorine Chemical Shifts. -Progr. NMR Spectr., 1971, v.7, ^.1.

114. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. В кн.: Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М., "Мир", 1969, т.2.

115. Сергеев Н.М. Общий формализм расчета спектров ЯМР многоспиновых систем. Спектроскопия ЯМР. Изд-во МГУ,1981,с.47.

116. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ЯМР высокого разрешения. М., ИЛ., 1962.

117. Байбл Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резонанса. М., "Атомиздат", 1969.

118. Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. М., "Мир", 1974.

119. Rogers M.T., Speirs J.L., et al. The iodine PentafPuozLeie Hydzcgen RWzxde System. SoCicL-Liquid. Ecjul£i.bai.cL, Vapo^ Ptess^e ,ancL Specific CoadLac.ta.nces.- J. Amer. Chem. Soc., 1956, v.78, p.956.

120. Fukui K. Theory of Orientation and Stereoselection. -Fortschr. Chem. Forschg., 1970, v.15, p.1.

121. Naumann D., Renk E. und Lehmann E. Über die Ozonisierungs-reaktion von Jod in Wasserfreiem Fluorwasserstoff und die Hydrolyse von Jodtrifluorid. J. Fluorine Chem., 1977» V.10, p.595.

122. Berry J.A., Sharp D.W.A. and Winfield J.M. Molecular Complexes and Redox Reactions of Iodine Pentafluoride.

123. J. Chem. Res.(M), 1978, p.4664-4672.

124. Kollin^p O.W. CompatLson. of Donoz~ Acceptor Pa^amétetb Uv Noaaqueous

125. Soßvents AriaE. Ckem, 1982, v. 51, 260.

126. Tebbe F.N. and Muetterties E.L. Further Evidence of Stereochemical Nonrigidity in Five- and Seven-Coordinate Structures. Inorg. Chem., 1968, v.7, p.172.

127. Lagowski J.J. The Chemistry of Nonaqueuos Solvents. Vol.VB. 5.The Interhalogens, 1978.

128. Holmes R.R. Conformational Preferences of Pentacoordinate Spyrocyclic Phosphorus Compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1974, v. 96, N 15, p.4145.

129. Frye C.L., Vogel G.E., Hall J.A. Triptych-Siloxazolidines: Pentacoordinate Bridgehead Silanes Resulting from Trans- 163 annular Interaction of Nitrogen and Silicon. J. Amer. Chem. Soc., 1961, v.83, p.996.

130. Schwarzenbach G. Der Chelateffekt. Helv. Chim. Acta, 1952, Bd.XXXV, S.291.

131. Ahrland S., Chatt and Davis N. The Relative Affinities of Ligand Atoms for Acceptor Molecules and Ions. -Qart. Revs.(London), 1958, v.12, p.265.

132. Rilley S. CCCXCII.- Studies in Complex Salts. Part I.

133. The Preparation and Properties of Some Selenitopentamminecobalt Salts. J. Chem. Soc., 1928, p.2985.

134. Илиел Э. Стабильность колец. Стереохимия соединенийуглерода. М., "Мир", 1965, с.185.

135. Dewar M.J.S. and Fahey R.C. Long-Range Coupling in the Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Acenaphthene Derivatives. J. Amer. Chem. Soc., 1963» v.85, p.2704.

136. Davis D.R., Lut2 R.P. and Roberts J.D. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Long-Range Spin-Spin Couplings in Saturated Molecules. J. Amer. Chem. Soc., 1961, v.83, p.246.

137. Манашев Ю.А., Замяткина B.M. В кн.: Соединения в квадратных скобках. Л., Химия, 1976, с.65.

138. Матвеев В.В., Заев Е.Е. Состав и структура комплексов глицерина с ионом Со (II) в водных растворах по данным ПМК2 -Коорд. Химия, 1978, т.4, с.1042.

139. Fräser G.W., Maikle G.D. Dalton Trans., 1975» Р.ЮЗЗ.

140. Rorabacher D.B. Inorg. Chem., 1966, v.5, p.1891.

141. Райд К. 4.Диоксисоединения. Курс физической органическойхимии. М., "Мир", 1972, с.355.

142. Heiszwolf G.J. and Kloosterziel H. Alkylation of Enolate Anions. Ree. Trav. Chim., 1970, v.89, p.1153.

143. Boden N., Feeney J. and Sutcliffe L.H. Comment on the "through-space" Contribution to Fluorine-Fluorine Coupling Constants. J. Chem. Soc., 1965, p.3482.

144. Gross A.D. Steroids CCLXII. Spectra and Stereochemistry. XVI.A Study of the Mechanism of Long-Range 19-Proton-6B-Fluorine Coupling in 6B-Fluorosteroids. J. Amer. Chem. Soc., 1964, v.86, p.4005»

145. Выражаю искреннюю благодарность члену-корреспонденту АН СССР, доктору химических наук, профессору ЮРИЮ АЛЕКСАНДРОВИЧУ БУСЛАЕВУ за предоставление столь интересной для меня темы исследования и внимание к работе на всех этапах ее выполнения.

146. Мне хотелось бы выразить особую признательность моему научному руководителю, доктору химических наук ЮРИЮ ВАСИЛЬЕВИЧУ КОКУНОВУ, чью помощь, внимание и заботу я ощущал с первого дня обучения в аспирантуре.

147. Я благодарен также коллективу лаборатории 71 Физико-Энер-тического Института и ее руководителю СМЕТАНИНУ ЭДУАРДУ ЯКОВЛЕВИЧУ за моральную поддержку на всем протяжении подготовки диссертации к защите.1. ШАРКОВ С.А.