Исследование процессов очистки газовых выбросов на базальто- и стекловолокнистых оксидных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Федеряева, Валерия Святославовна

• Федеряева, Валерия Святославовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федеряева, Валерия Святославовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Источники загрязнения окружающей среды.

1.2 Основные токсиканты передвижных установок.

1.3 Каталитическое окисление оксида углерода, углеводородов и аммиака.

1.4 Системы нейтрализации компонентов отработавших газов двигателей внутреннего сгорания.

1.5 Свойства стекловолокнистых материалов с позиции их применения в катализе.

1.6 Использование стекловолокнистых материалов в качестве носителей катализаторов.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы приготовления катализаторов на основе стеклянных волокон и базальтовых волокон.

2.3 Методика определения удельной поверхности.

2.4 Методика определения содержания металлов в волокне.

2.5 Определение способности катализаторов к восстановлению методом термопрограммированнош восстановления в токе водорода.

2.6 Определение кислотных свойств катализаторов методом термопрограммированной десорбции аммиака.

2.7 Определение конверсии метана и оксида углерода методом температурного программированного окисления.

2.8 Электронная сканирующая микроскопия, совмещенная с энергодифракционным анализом.

2.9 Термический анализ катализаторов.'.

2.10 Изучение состава продуктов реакции окисления аммиака с помощью масс-спектрального анализа.

2.11 Определение влияния температуры предварительной термообработки на прочность нитей из стеклянного волокна.

2.12 Исследование активности стекловолокнистых катализаторов в реакции окисления органических кислот.

2.13 Обеспечение достоверности полученных результатов.

Глава 3. Исследование влияния технологических факторов формирования катализатора на его свойства и параметры каталитического процесса.

3.1 Взаимосвязь температурных факторов и степени превращения оксида углерода и метана.

3.2 Исследование влияния обработки носителя из стекловолокон и базальтовых волокон неорганическими растворами.

3.3 Влияние концентрации пропиточного раствора и времени пропитки на степень превращения оксида углерода.

3.4 Приготовление катализаторов методом магнетронного напыления.

Глава 4. Исследование процессов окисления оксида углерода и метана на базальто- и стекловолокнистых катализаторах.

4.1 Влияние изменения скорости подачи газовоздушной смеси и модуля загрузки катализатора на процесс окисления оксида углерода и метана на базальто- и стекловолокнистых катализаторах.

4.2 Расчет кинетических параметров процесса окисления оксида углерода на базальто- и стекловолокнистых катализаторах.

4.3 Расчет кинетических параметров окисления метана на базальто- и стекловолокнистых катализаторах. Влияние природы металла на процесс окисления метана.

4.4 Исследование процесса окисления органических кислот на стекловолокнистых катализаторах.

Глава 5. Исследование процесса окисления аммиака на волокнистых катализаторах методом масс-спектрометрии.

Глава 6. Применение катализаторов на основе стекловолокон в промышленности и в технологии очистки газовых выбросов.

6.1 Применение стекловолокнистых катализаторов . в системе нейтрализации газовых выбросов двигателей внутреннего сгорания.

6.2. Использование оксидных катализаторов на носителе из стекловолокон в производстве азотной кислоты.

6.3 Производство технологического газа паровоздушной конверсией метана на никельсодержащих стекловолокнистых оксидных катализаторах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процессов очистки газовых выбросов на базальто- и стекловолокнистых оксидных катализаторах»

Загрязнение атмосферного воздуха является одной из серьезнейших экологических и социальных проблем. Высокая степень урбанизации, наличие предприятий, высокая концентрация транспортной инфраструктуры в сочетании со значительной плотностью населения создали огромную нагрузку на биосферу. Согласно данным Санкт-Петербургского комитета по природопользованию, основной вклад в суммарный уровень загрязнения атмосферного воздуха Санкт-Петербурга - 87 % - вносит автотранспорт, выбросы которого содержат 79 % оксида углерода, 6 % углеводородов, 9,5 % летучих органических соединений. Это привод ит к тому, что автотранспорт создает в городах обширные и устойчивые зоны, в пределах которых в несколько раз превышаются санитарно-гигиенические нормативы загрязнения воздуха

Существующие каталитические методы очистки газовых выбросов стационарных источников и автотранспорта от оксида углерода и углеводородов, как правило, дороги из-за использования благородных металлов, а некаталитические - расхода энергии и реагентов. Поэтому задача поиска новых методов на основе эффективных и недорогих катализаторов очистки газовых выбросов от оксида углерода и углеводородов является актуальной.

Как показали результаты предварительных исследований и анализ патентной и научно-технической информации, весьма перспективно применение в качестве носителей катализаторов материалов на основе стекло- и базальтовых волокон. Такие материалы обладают уникальными химическими и механическими свойствами: устойчивостью к воздействию высоких температур и агрессивных сред, доступной поверхностью контакта с газовой фазой, гибкостью и способностью принимать сложные геометрические формы, что позволяет создавать удобные и экономичные варианты их упаковок в различных устройствах и реакторах, и, как следствие, снижать капитальные и эксплуатационные затраты химико-технологических процессов.

Поэтому тема диссертационной работы, направленная на разработку и исследование новых, эффективных и недорогих катализаторов на основе стекло- и базальтовых волокон, содержащих оксиды металлов 4-го периода периодической системы, для очистки газовых выбросов от оксида углерода и углеводородов является актуальной.

Работа выполнялась в рамках программы совместных научно-исследовательских работ Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна и Лодзинского политехнического университета (г. Лодзь, Польша) и поддерживалась грантами СПГУТД для аспирантов и молодых ученых (2010,2011 гг.) и именными стипендиями (стипендия ЗАО «Новбытхим», 2012 г.; стипендия СПГУТД им. А. Н. Косыгина), грантом МОН РФ № 5847 по теме «Разработка теоретических основ и методов энергохимической трансформации токсичных загрязнений выбросов и сбросов».

Цель и задачи работы

Цель настоящей работы состоит в исследовании методов каталитической очистки газовых выбросов на основе научно обоснованных и разработанных стекло- и ба-зальтоволокнистых оксидных катализаторов.

Для достижения поставленной цели потребовалось решение следующих задач: осуществить выбор и обоснование носителя для получения катализаторов защиты атмосферного воздуха от токсичных соед инений;

-разработать способ получения катализаторов на основе тканей из стеклянных и базальтовых волокон, содержащих в качестве активной фазы оксиды металлов 4-го периода период ической системы для защиты атмосферы от токсичных выбросов;

- исследовать, в зависимости от технологических параметров получения катализаторов, каталитические свойства полученных материалов в процессах окисления оксида углерода и метана выбросов автотранспорта и стационарных установок; исследовать кинетические закономерности процессов каталитического окисления оксида углерода и метана в зависимости от физико-химических условий проведения реакции и состава катализатора;

- исследовать каталитическую активность и продукты реакции каталитического окисления аммиака на катализаторах на основе стекло- и базальтовой тканей. .

Объекты исследования

Объектами исследования являлись разработанные катализаторы дня защиты атмосферного воздуха от токсичных выбросов, носителями которых являлись стеклоткань марок КС-11 ЛА, КТ-11 (ОАО «Полоцк-Стекловолокно») и базальтовая ткань марки ТБК-100 (ООО «Судогодские стеклопластики»).

Научная новизна работы:

- изучены кинетические закономерности (определены порядки реакций, рассчитаны константы скорости окисления и энергии активации) каталитического окисления оксида углерода и метана на стекло- и базальтоволокнистых катализаторах;

- определен ряд активности оксидов металлов для стекловолокнисгых катализаторов при окислении оксида углерода и метана в газовоздушных смесях;

-исследовано влияние температурных факторов - температуры: предварительной термообработки носителя; пропиточного раствора; термообжига активного слоя; обработки носителя неорганическими растворами на свойства катализаторов, включая: прочность носителя, силу и природу кислотных центров; характеристику связи каталитического слоя с носителем; активность;.

- впервые разработаны и исследованы катализаторы на основе стекло- и базальтовой тканей для процессов окисления оксида углерода и метана газовых выбросов, содержащие в качестве каталитически активной фазы оксиды металлов 4-го периода периодической системы (Со, М, Си, Бе) для очистки промышленных выбросов от токсичных соединений;

- определены рациональные режимные параметры стадий модификации исходных стекло- и базальтовой тканей, позволяющих получить катализаторы, содержащие оксиды металлов 4-ого периода периодической системы;

-получены фотокатализаторы на основе стекло- и базальтовой ткани для окисления аммиака.

Научная и практическая значимость

Научная значимость полученных в работе результатов состоит:

-в определении порядка реакций окисления, расчете значений энергий активации и констант скорости окисления оксида углерода и метана на разработанных ката7 лизаторах. Полученные значения являются базовыми для расчетов каталитических процессов и проектирования каталитических реакторов различного назначения; в разработке метода получения гетерогенных катализаторов на основе стекло-и базальтовой тканей, содержащих оксиды металлов 4 периода периодической системы, для процессов окисления оксида углерода и метана, сохраняющих активность при температурах проведения процессов окисления (до 1000 °С) и скоростях газовоздушного потока (80000 ч-1).

Разработанные катализаторы рекомендованы к применению: в каталитических конвертерах для очистки выбросов двигателей внутреннего сгорания, в производстве неконцентрированной азотной кислоты на стадии очистки «хвостовых» газов от оксида углерода, на стадии окисления аммиака для частичной замены платиновых сеток, при получении водорода и технологического газа.

Полученные в диссертационной работе результаты используются при подготовке бакалавров и магистров по направлениям 280200.62, 280200.68 «Защита окружающей среды», 280700.62 и 280700.68 «Техносферная безопасность», при выполнении лабораторных практикумов, курсовых, дипломных работ и в курсах лекций «Техника и технология защиты окружающей среды», «Инженерные методы защиты атмосферы».

На защиту выносятся следующие основные результаты и положения:

-результаты экспериментальных исследований по получению катализаторов на основе стекло- и базальтовых тканей, содержащих оксиды металлов: Ре, Со, N1, Си;

- кинетические параметры и методика расчета процессов каталитического окисления оксида углерода, метана на стекло- и базальтоволокнистых оксидных катализаторах; результаты экспериментальных исследований о влиянии температурных факторов (температуры предварительной термообработки носителя, пропиточного раствора и термообжига активного слоя), концентрации пропиточного раствора, обработки носителей из базальтовых и стекловолокон неорганическими растворами на свойства катализаторов, включая прочность носителя, силу и природу кислотных центров, характеристику связи каталитического слоя с носителем, каталитические свойства в процессах окисления оксида углерода и метана.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечена использованием правильно выбранных методов исследования и стандартизированных методик, воспроизводимостью экспериментальных данных и соответствием полученных результатов существующим представлениям в области катализа.

Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал на всех этапах выполнения работы, включая постановку цели и задач исследования, планирование и выполнение экспериментов, интерпретацию полученных результатов и формулировку выводов. Подготовка материалов для публикаций проводилась совместно с научным руководителем и соавторами.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы сообщались на: «Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности», Санкт-Петербург, 2009; «Научно-технической конференции «ХУЛ Региональные Каршнские чтения», Тверь, 2010; «Конференции международной водной ассоциации. Экватек - 2010 «Водоподготовка и очистка сточных вод населенных мест в 21 в.: Технологии, проектные решения, эксплуатации станций». Москва, 2010; «Десятой Международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности", Санкт-Петербург, 2010; «The 8й1 International Conference «Environmental Engineering», Вильнюс, Литва, 2011; «Российском конгрессе по катализу «Роскатализ», 2011, г. Москва; «Конференции аспирантов и молодых ученых Лодзинскош политехнического университета, Конопница, Польша, 2011; •Конференции аспирантов и молодых ученых Лодзинского политехнического университета, Лодзь, Польша, 2012.

Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы опубликованы в 13 научных изданиях, включая 3 статьи в рекомендованных ВАК России журналах, получена приоритетная справка по заявке на патент.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 143 машинописных листах, состоит из 6 глав, выводов и списка цитируемой литературы (223 наименования), а также содержит 41 рисунок и 29 таблиц.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федеряева, Валерия Святославовна, 2012 год

1. Денисов, В. И. Проблемы экологизации автомобильного транспорта/ В. И. Денисов, В. Л. Рогалев. - СПб.: МАНЭБ, 2003. - 213 с.

2. Manahan, S. Е. Fundamentals of Environmental Chemistry/S. E. Manahan. Boca Raton, FL: Lewis Publisher, 2001. - P. 245.

3. Сборник трудов ЛАНЭ/под ред. К. Г. Евграфова. М.: Знание, 1969. -. 360 с.

4. ГН 2.1.6.1338-03 Предельно допустимые концентрации в атмосферном воздухе населенных мест (с изм. от 3.11.2005,4.02.2008,27.01.2009). -Введ. 2003.06.25. -М.: Госста! щарт России: Изд-во стандартов, 2003.

5. Марголис, М. Я. Гетерогенное окисление углеводородов / М. Я. Марголис. -М.: Химия, 1967. 364 с.

6. Vanloon, G. WDuify, S. J. Environmental Chemistry / G. W. Vanloon, S. J. Duffy. -New York: Oxford University Press, 2005. 515 p.

7. Дугов, IO. С. Методы анализа загрязнений воздуха / Ю. С. Дугов, А. Б. Беликов, Г. А. Дьякова. -М.: Химия, 1984 384 с.

8. Acres, G. J. Auto Emission Control Systems/ G. J. Acres, B. J. Cooper// Platinum Metals Review. -1973. Vol. 16. - p. 74.

9. Постановление Правительства РФ от 8.12. 2010 г. N 1002 "Об изменении и признании утратившими силу некоторых актов Правительства Российской Федерации"// Российская газета. 2010. - № 5369.

10. Крылов, О. В. Гетерогенный катализ: учеб. Пособие для вузов / О. В. Крылов. -М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 679 с.

11. Bieliinski A., Haber J. Oxygen in catalysis on transition metal oxides// Catal. Rev. Sci. Eng. -1979. Vol. 19. -N1. -P. 1-41.125

12. Чижов, С. В. Глубокое каталитическое окисление углеводородов / С. В. Чи-жов,Ю. Е. Синяк//Космическая биология и медицина/М., 1968.-т. 2—№3 С. 23 -28

13. Киперман, С. В. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций /С. В. Киперман. -М: Наука. -1964 600 с.

14. Аланова, Т. Т. Каталитическая очистка промышленных отходящих газов от органических веществ: авторефер. дис. на соиск. канд. техн. наук / Т. Т. Аланова. п. Иваново: НИИОГаз, 1968. -16 с.

15. Попова, Н. М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств / Н. М. Попова-М.: Химия, 1991 -176 с.

16. Alcgre, V. V. Catalytic combustion of methane over palladium alumina modified by niobia N. V. Alegre, M. A. da Silva, P. M. Schmal // Catal. Commun. 2006. Vol. 7 - P. 314-322.

17. Anderson, R. B. Catalytic oxidation of methane/ R B.Anderson, К. C. Stein, J. J. Feenan //Ind. And Eng. Chem. -1961. Vol .53. -P. 809 - 815.

18. Панчепков, Г. M. Химическая кинетика и катализ / Г. М. Панченков, В. П. Лебедев. М.: Химия, 1985. - 592 с.

19. Боресков, Г. К. Катализ изотопного обмена в молекулярном кислороде и его применение для исследования катализаторов / Г. К. Боресков, J1. А. Касаткина // Успехи химии.-1968.-Т. 37.-N 8.-С. 1462-1491

20. Крылов, О. В. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах / О.В.Крылов,В.Ф.Киселев.-М.:Наука, 1981. -288с.

21. Ганабе, К. Катализаторы и каталитические процессы / К. Танабе. М.: Мир, 1993.-176 с.

22. Cooper, В. J. Catalysis and automotive pollution control / В. J. Cooper, W. D. Evans, B. J. Harrison // Surface Science and Catalysis. -1987. vol. 30. - P. 117 -147.

23. Twigg, M. V. Controlling automotive exhaust emissions: successes and underlying science/ M. V. Twigg// Philosophical transitions of the Royal Society. 2005. - N 363. - P. 1013-1033.

24. Jobson, E. Reactions over a double layer tri-metal three-way catalyst/ E. Jobson, O.Hjortsberg, S. L. Andersson, I. Gottberg// SAE Technical Paper, 960801.-1996.- P. 273 276.126

25. Пат. 2100624 Российская .Федерация, МПК F01N3/20. Катализатор для отработавших газов / Байер Ю., Грюнер А., Б. Хумполи; заявитель и патентоообладатель Эмитек Гезельшахфт фюр эмиссионтехиологи МБХ. 94017662/06; заявл. 24.03.1994; опубл. 27.12.1997.

26. Barnes, G. J. Catalysis for the control of automotive pollutants// Journal of the American Chemical Society. -1975. P. 143-147.

27. Shelef, M. The reduction of nitric oxide in automobile emissions stabilization of catalysts containing ruthenium / M. Shelef, IT. S. Gandhi //Platinum Met. Rev. - 1974: -N 18. -P.2-6.

28. Graham, A. G. The sintering of supported metal catalysts. Ш. The thermal stability of bimetallic Pt-Ir catalysts supported on alumina/ A. G. Graham, S. E. Wanke //J. Catal. -1981.-V.68-N1-P. 1-8.

29. Twigg, M. V. Autocatalysts -past, present and future/ Twigg, M. V., Wilkins, A. J., Cybulski A., Moulijn J. A. // Structured catalysts and reactors. New York: Dekker, 1999. — P. 1-120.

30. Twigg, M. V. Twenty-five years of auto catalysts / M. V Twigg// Platinum Met. Rev. -1999. Vol. 44. - P. 168 -171.

31. Van Gelder. Platinum from AngloPlatinum in catalysts of European car manufacturers/J. W. van Gelder, K. Kammeraat//Netherlands: NiZA, 2008. -14 c.

32. AE Technology. Platinum and hydrogen for fuel cell vehicles. UK Department for Transport. 2006.-P. 50.

33. Twigg, M. V. Metal and coated-metal catalysts/ M. V. Twigg, D. E. Webster, A. Cybulski, J. A. Moulijn // Structured catalysts and reactors. New York: Dekker, 1999. P. 5990.

34. Пат. № 3897366 США, МПК B01D 53/86. Automotive exhaust gas catalyst/Na-kamura, Harutoki; заявитель и патентоообладателъ Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. -№412961; заявл. 05.11.1973, опубл. 29.07.1975.

35. Производство стеклянных волокон и тканей/ Под ред. М. Д. Ходаковскош. — М.: Химия, 1973.-312 с.

36. Асланова, М. С. Химическая обработка поверхности стеклянного волокна/ Под. ред. М.С. Аслановой. -М.: Химия, 1966, с.6

37. Асланова, М. С. Стеклянные волокна/ М. С. Асланова, Ю. И. Колесов, В. Е. Хазанов. М.: Химия, 1979. - 256 с.

38. Зак, А. Ф. Физико-химические свойства стеклянного волокна/ А. Ф. Зак. М.: Ростехиздат, 1962.-224 с.

39. Бартенев, Г. М. Сверхпрочные и высокопрочные стекла/ Г. М. Бартенев. М. : Стройизда г, 1974. - 240 с.

40. Асланова, М. С. Технология, физико технические свойства и применение стекловолокнисшх материалов/ М. С. Асланова, Г. С. Попова, А. В. Ширкова// Труды ВНИИСПВ. - М.: ВНИИСПВ, 1976. - с. 3.

41. Современные композиционные материалы/ под ред. J1. Браутмана, Р. Крока. -М.: Мир, 1970.-с. 395-398.

42. ГОСТ 8325-93. Нити крученые комплексные. Технические условия. — Введ. 1996 07-01. — Минск: Межшс. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. - М.: Изд-во стандартов, 2002. -19 с.

43. ОСТ 10727-91. Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия. — Взамен ГОСТ 10727-73 в части в табл. 8. Введ. 01.01.1993. -Минск: Межгос. совет по стандаргизации, метрологии и сертификации-М.: Изд-во стандартов, 2002. -С. 32-38.

44. ГОСТ 6943.4-94. Стекловолокно. Нити. Метод определения крутки. — Введ. 01.07.1996. - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. -М.: Изд-во стандартов, 2002. - 5 с.

45. ГОСТ 6943.5-79. Материалы текстильные стеклянные. Метод определения разрывного напряжения элементарной нити. Введ. 01.07.1980. - - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. -М.:Изд-во стандартов, 2002.—2 с.

46. ГОСТ 6943.14-94. Стекловолокно. Нити. Метод определения равновесности крутки. Введ. 01.07.1996. - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. - М.: Изд-во стандартов, 2002. - 4 с.

47. ГОСТ 6943.17-94. Стекловолокно. Ткани. Нетканые материалы. Метод определения ширины и длины. Введ. 01.07.1996. - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. -М.: Изд-во стандартов, 2002.—с. 123 - 125.

48. ГОСТ 6943.8-94. Стекловолокно. Ткани. Нетканые материалы. Метод определения толщины. Введ. 01.07.1996. - Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. - М.: Изд-во стандартов, 2002. - с. 127 -129.

49. ГОСТ 6943.16-94. Стекловолокно. Ткани. Нетканые материалы. Метод определения массы на единицу площади. -Ввод. 01.07.1996. Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. -М.: Изд-во стандартов, 2002. с. 118 -121.

50. ГОСТ 30053-93. Маты. Метод определения массы на единицу площади. -Введ. 01.07.1996. Минск: Межгос. совет по стандартизации, метрологии и сертификации. - М.: Изд-во стандартов, 2002. - с. 145 -147.

51. Wallenberger, F. Т. Glass fibres. ASM Handbook Composites / F. T. Wal-lenberger, J. C. Watson, H. Li. Massachusetts: D. B. Miracle and S. B. Donaldson, 2001.-Vol. 21.-P.27-34.

52. Навлушкин, H. M. Стекло. Справочник /Н. М. Павлушкин. -М: Стройиздат, 1973.-с. 427.

53. Бартенев, Г.М. Сверхпрочные и высокопрочные неорганические стекла / Г. М. Eaprei юв. М.: Стройиздат, 1974. - с. 153.

54. Справочник по композиционным материалам/ под ред. Дж. Любина — пер. с англ., кн. 1.-М.: Машиностроение, 1988.-е. 179-249.

55. Lund, М. D. Influences of chemical aging on the surface morphology and crystallization behavior of basaltic glass fibers/ Lund Majbritt D, Yue Yuan-Zheng// Journal of Non-Crystalline Solids. 2008. - Vol. 354. - P. 1115-1154.

56. Li, W. Property of continuous basalt fiber and composites / Wang Li, Chen Y., Li Z. // Fiber Reinforced Plastics/ Composites. 2000. - Vol. 6. - P. 22-24.

57. Shi, Q. Overseas development and application of basalt continuous fiber. QH Shi // Fiber Glass. 2003. - Vol.4. - P. 27-31.

58. Czigany, T. Basalt fiber as a reinforcement of polymer composites /Сzigany, Т., Vad, J., K. Poloskei //Periodica Polytechnica Ser. Mech. Eng. -2005. Vol. 49. -P. 3 -14.

59. Jung, T. Strengthening of basalt fiber by alumina addition / T. Jung, R V. Subra-manian// Scr. Metall. Mater. -2003. Vol. 28. - P. 527-532.

60. Liu, Q. Investigation of basalt fiber composite mechanical properties for applications in transportation / O. Liu, M. T. Shaw, R. S. Parnas // J. of Polym. Compos. 2006. -Vol. 27.-P. 41-48.

61. Militky, J. Influence of thermal treatment on tensile failure of basalt fibers / J. Mi-litky, V. Kovacic, J. Rubnerova // Eng. Fract. Mech. 2002. - Vol. 69. - P. 1025-1033.

62. Botev, M. Mechanical properties and viscoelastic behavior of basalt fiber reinforced polypropylene/ M. Botev, A. Betchev, D. Bikiaris//J. Appl. Polym. Sci. -1999. Vol. 74. - P. 523-531.

63. Morozov, N. N. Materials based on basalt from the European North of Russia/N. N. Morozov, V. S. Bakunov, E. N. Morozov//Glass Ceramics. -2001.- Vol. 58. -P. 100-104.

64. Sim, J. Characteristics of basalt fiber as a strengthening material for concrete structures/ J. Sim, C. Park, D. Y. Moon// Compos. В Eng. 2005. - Vol. 36. - P. 504-512.130

65. Xiong, SI. Feasibility study on the use of basalt fibers in friction material/ SI. Xiong, Y. Chen, ZW. LI, JL. Shi // Fiber Glass. 2005. - Vol. 6. - P. 5-11.

66. Militky, J. Influence of thermal treatment on tensile failure of basalt fibers/ J. M-litky, V. Kovacic, J. Rubnerov// Eng Fract Mech. 2002. - Vol.69. -P. 1033 -1038.

67. Ходакова, H. И. Исследование возможности получения непрерывных волокон из синтетических базальтовых стекол/ Н. Н. Ходакова, Д.Е. Зимин, О.С. Татарин-цева// Ползуновский вестник. 2010. - № 4-1. - С. 251 - 255.

68. Гутников, С.И. Стеклянные волокна/ С.И. Гугников, Б.И. Лазоряк, Селезнев А. Н.-М.: МГУ, 2010.-c.6-14

69. Wei, Bin, Cao, Hailin, Song, Shenhua. Tensile behavior contrast of basalt and glass fibers after chemical treatment/ Bin Wei, Hailin Cao, Shenhua Song // Materials and Design. -2010. Vol. 31P. 4244-4250.

70. Черняк, M. Г. Непрерывное стеклянное волокно. Основы технологии и свой-ства/М.Г. Черпяк.-М.: Химия, 1965.-320с.

71. Wallenberger, F.T. Structural silicate and silica glass fibers, in advanced inorganic fibers processes, structures, properties, applications/ F.T. Wallenberger. Ed. Kluwer Academic Publisher, 1999.-P. 129-168.

72. Miller, D. M. Glass fibers, composites/ D. M. Miller// Engineered Materials Handbook. ASM International, 1987. - Vol. 1. - P 45 - 48.

73. Gupta, P. K. Glass fibers for composite materials, fibre reinforcements for composite materials/ P. K. Gupta, A.R. Bunsell. Ed.: Elsevier Publishers, 1988. - P. 19-72.

74. Rossi, F. A New Era in Glass Fiber Composites/ F. Rossi, G. Williams// Proceedings of 28th AVK Conference (Baden-Baden, Germany), 1-2 Oct. 1997. P. 1-10.131

75. Watson, J.C. Glass fibers in composites/ J. C. Watson, N. Raghupathi// Engineered Materials Handbook. ASTM International. -1987. 'Vol. 1. - P. 107-111.

76. Wolf, W.W. Glass Fibers/ W. W. Wolf, S. L. Mikesell//Encyclopedia of Materials Science and Engineering. — 1st Edition, 1986. P.16 - 21.

77. Джигирис, Д. Д. Основы производства базальтовых изделий/ Д. Д. Джиги-рис, М. Ф. Махова. М.: Теплоэнергетика, 2002.-412 с.

78. Асланова, М. С. Прочность и химический состав стекла / М. С. Асланова// Стекло и керамика, 1967. № 4. - С. 1- 4.

79. Асланова, М.С. Влияние различных факторов на механические свойства стеклянных волокон /М. С. Асланова// Стекло и керамика 1960. № 11. - С. 10-15.

80. Асланова, М. С. Стеклообразное состояние/ М. СЛсланова, С. 3. Вольская. -М.: Наука, 1965 -428 с.

81. Бартенев, Г. М. Сверхпрочные и высокопрочные стекла/ Г. М. Бартенев. -М.: Стройизда г, 1974. 240 с.

82. Асланова, М.С. Химическая обработка поверхности стеклянного волокна/Под ред. М.С. Аслановой. М.: Химия, 1966, - с.6 - 20.

83. Гребешциков, И. В. Химические реакции на поверхности силикатов и их значение для техники/ И. В. Гребенщиков. Известия AIT СССР. ОТН, 1937. -№1.—с.З—7.

84. Гребешциков, И.В. О химической стойкости стекла / Гребенщиков И.В., Фаворская ТА. JL: Труды ГОИ, 1931. - т.7. - вып. 72. с. 1 -10.

85. Асланова М. С. Справочник по электротехническим материалам/ М. С. Асланова, М. Д. Ходаковский; под. ред. Ю.В. Корицкого, В. В. Пасынкова, Б. М. Тареева -М.: Энергия, 1974.-Т. 1.-407 с.

86. Дуброво, С. К. Физика и химия стекла/ С. К. Дуброво, А. Д. Шнытиков. М.: Мир, 1976.-Т. 2.-№5.-460 с.

87. Барбарина, Г. М. Стекловолокпистые строи гельные материалы/ Г. М. Барба-рина, М. П. С) хов, Н. А. Шелудяков. -М.: Изд-во лиг. по строительству, 1968. С. 154.

88. Каролл-Порчинский, H. М. Махериалы будущего. Термостойкие и жаропонижающие волокна и волокнистые материалы/ H. М. Каролл-Порчинский, пер. с анг. -М.: Химия, 1966. -С. 5.

89. Pentlakowa Z., Szarras S. Кристаллизация и структура базальтоюго литья/ Z. Pentlakowa, S. Szarras //Szklo I ceramika. -1967. Vol. 9. - P. 44 - 49.

90. Sterner, С. Базальтовое волокло/ Sterner, С.// Sprechsaal far Keramic-Glas-Email.-1958.-№ 14.-P. 131.

91. Дарепский, В. А. Производство базальтового штапельного волокна/ Дарен-ский В. А., Демдагенко Ю. Н, Козловский П. ПЛ Стеюю и керамика -1968. № 1. - С. 55.

92. Мясников, А. А. Влияние химического состава базальтового волокна на его кислотоуст'ойчивостъ/ А. А. Мясников, М. С. Асланова// Стекло и керамика. -1964. № 5.-С. 35.

93. Мясников, А. А. Выбор составов базальтовых пород для получения волокон различного назначения/ А. А. Мясников, М. С. Асланова// Стекло и керамика. -1964.-№3.-С. 167.

94. Мясников, А. А. Некоторые физические свойства непрерывных базальтовых волокон/А. А. Мясников, М. С. Асланова// Стекло и керамика. 1964. № 8. - С. 53.

95. Механохимический синтез в неорганической химии: Сб. научн. Тр-Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1991. -259 с.

96. Асланова, М. С. Влияние скорости охлаждения на прочность кварцевых и стеклянных волокон / М. С. Асланова, В. 11 Хазанов// Стекло и керамика, 1968. -№ 9. -С. 1-4.

97. Джигирис, Д. Д. Основы получения базальтовых волокон и их свойства/ Д. Д. Джигирис, А. К. Волынский, П. П. Козловский// Базальтоволокнистые композиционные материалы и конструкции. Киев: 11аука Думка, 1980. - С. 54 - 81.

98. Вигковская, Р.Ф. Некоторые аспекты технологии изготовления волокнистого катализатора для очистки серосодержащих промышленных выбросов/ Р.Ф. Вигковская, С. В. Петров// Изв. вузов. Химия и хим. технология.—2003. Т. 46, вып. 5. - С. 70-74.

99. Пах. 3189563 США, МПК С04В 30/00. Open mesh glass fabric supported catalyst / Hauel A. P.; заявигель и патентооблад. Engelhard Industries. № 72842; заявл. 1.12.1960, опубл. 15.06.1965.

100. Бальжинимаев, Б. С. Платиновые катализаторы на кремнеземных стеклогка-ных постелях: Особенности и перспективы их практического использования/ Б. С. Бальжинимаев, Л. Г. Симонова и др. Катализ в i громышленности. Т. 43. N1 -2002.-С. 67-73.

101. You, Y. S. Deactivation and regeneration of titania catalyst supported on glass fiber in the photocatalytic degradation of toluene/ Y. S. You, К Chung, Y. M. Kim// Korean J. Chem. Eng.- 2003. Vol. 20 (1). 58-64.

102. Па г. № 4358500 США, МПК С04В 41/45. Flame resistant insulating fabric compositions containing inorganic bonding agent / George Stephen, George Thomas; заявитель и патентообладатель Subtex, Inc.; 06/294771; заявл. 20.08.1981; опубл. 09.11.1982.

103. Паг. № 4507355 США, МПК D06M 11/00, В32В 07/00. Refiactory-binder coated fabric / George Stephen, George Thomas 11.; заявитель и патентообладатель Pyro Technology Corp. -№ 06/585909; заявл. 02.03.1984; опубл. 26.03.1985.

104. Andersen H. The Catalytic treatment of nitric acid plant tail gas//H. Andersen, W. Green,D. Steele/Industrial and .EngineeringChemistry. -1961. -V. 53. -N3. -P. 199-204.

105. Пат. № 3032387 США, МПК ВОЮ 53/86. Selective removal of nitrogen oxides from gas streams / Andersen H. C., J. G. Cohn, R. C. Glogau; заявитель и патетхюбл. Engelhard Industries. № 807004; заявл. 17.04.1959; опубл. 0. .05.1962.

106. Г1ат. 2150996 Российская Федерация, МПК B01J20/00, B01J20/16, B01J20/20, B01D39/00 / Макаров О. А; заявитель и патентообл. Макаров О. А. № 99122959/12; заявл. 04.11.1999, опубл. 20.06.2000.

107. Пат. 4383941 США, МПК В01J35/06. Catalyst structure including glass fiber product / Inaba Ilideya Ichiki; Masayoshi; заявитель и патентообладатель Hitachi Shipbuilding & lingincering Co., Ltd. -№ 06/316,050; заявл. 28.10.1981; опубл. 17.05.1983.

108. Chicn-Nan Kuo. Nano-gold supported on Ti02 coated glass fiber for removing toxic CO gas from air/ Chien-Nan Kuo, Huang-Fu Chen, Jiunn-Nan Lin // Catalysis Today. -2007.-Vol. 122.-P. 270-276.

109. Kiwi-Minsker, L. Glass fiber catalysts for total oxidation of CO and hydrocarbons in waste gases/ L Kiwi-Minsker, I. Yuranov, B. Siebenhaar, A. Renken // Catalysis Today. -1999.-Vol. 54.-P. 39-46.

110. Kiwi-Minsker, L. Pt and Pd supported on glass fibers as effective combustion catalysts/ L. Kiwi-Minsker, I. Yuranov, V. Zaikovskii, A. Renken// Catalysis Today. 2000. -Vol. 59.-P. 61 -68.

111. Arendarskiy, D. A. Glass fibre catalysts to clear diesel engine exhausts/ D. A. Arendarskiy, A. N. Zagoruyko, B. S. Balginimev// Chemistry for sustainable development. -2005/-Vol. 13.-P. 731-735.

112. Загоруйко, A. 11. Каталитический процесс дожита отходящих газов с использованием платинового стекловолокнистош катализатора ИК-12-С102/ А. Н. Загоруйко, С. А. Лопатин, Б. С, Бальжш гимаев// Катализ в промышленности/ 2010. - № 2. - С. 28-32.

113. Чуб, О. В. Кинетика окисления СО на Pd-содержащем стеютоволокнистом катализа юре/ О. В. Чуб, А. Ермакова, А. П. Сукнев, Л. Г. Симонова, А. С. Носков// Катализ в промышленности. -2008. -№ 1.-С. 5 -9.

114. ТУ РБ 05780349.006-98. Сетки кремнеземные. Введен 01.01.1999.

115. ТУ 5952-151-05786904-99. Ткани кремнеземные. Введен 01.01.2000.

116. ГУ 5952-027-00204949-95. Ткань базальтовая марки ТБК-100. Введен 01.05.1995.1561 lagcn, J. Industrial Catalysis: A Practical Approach /J. Hagen. 2nd edition. - Wi-ley-VCH: V/eibheim, 2006. - 525 p.

117. Томас, Дж. Методы исследования катализаторов / Дж Томас, Р. Лемберт. -М.: Мир, 1983. -304 с.

118. Somoijai, G. A. Introduction to surface chemistry and catalysis / G. A. Somoijai, Y. Li. Wiby-VCH: Weinheim, 2006. - P. 682.

119. James, J. Catalysis / J. James, J. J. Spivey. Cambridge: Athenaeum Press Ltd., New Castle upon Tyne, 1993.-Vol. 10.-P. 178.

120. Wei, B. Tensile behavior contrast of basalt and glass fibers after chemical treatment/Bin Wei, i lailin Cao, Shenhua Song//Materials and Design. -2010. N31. - P. 4244 -4250.

121. Чуб, О. В. Кинетика окисления СО на Pd-содержащем стекловол oki шетом катализаторе/ О. В. Чуб, А. Ермакова, А. П. Сукнев, JI Г. Симонова, А. С. Носков// О. В. Чуб, А. Ермакова, А. П. Сукнев, JI. Г. Симонова, А. С. I Iockob. -2008. № 1. - С. 5 - 8.

122. Корзапов, В. С. Термогравимефия: уч. пособие/ В. С. Корзанов, М. Г. Ко-томцева, Р. И. Юнусов.-Пермь: Перм. гос. ун-т, 2007. 71 с.

123. Дубовый, В. К. Стеклянные волокна. Свойства и применение/ В. К. Дубо-вый-Спб.: I Icciop, 2003-230 с.

124. Бальжшшмаев, Б. С. Платиновые катализаторы на кремнеземных стекло-тканых носителях: особенности и перспекшвы их практического использования / Б. С. Бальжипимаев, JI. Г. Симонова, В. В. Барелко и др.// Катализ в промышленности. 2002. №5.-С. 33-39.

125. Friedrich, M. Investigation of chemically treated basalt and glass fibres/ M. Friedrich, A. Schulze, G. Prosch// Mikrochimia Acta. 2000. - N 133.-P.171 -174.

126. Боки й, Г. Б. Кристаллохимия/ Г. Б. Бокий М.: Наука, 1960 - 399 с.

127. Безбородов, М. А., Синтез и строение силикатных сгёкол/ М. А. Безборо-дов. Минск: 11аука и техника, 1968 - 450 с.

128. Gla/ncva, Т. S. Acidic properties of fiberglass materials/ Т. S. Glazneva, V. P. Shmachkova, L. G. Simonova, E. A. Paukshtis//React. Kinet. Catal. Lett. -2007. Vol. 92. -N2.-P.303 - 309.

129. Айлер, P. Химия кремнезема: ч. 2./ P. Айлер. -M.: Мир, 1982. 712 с.

130. Чуб, О. В. Кинетика окисления СО на Pd-содержащем сгекловолокнистом катализа горе/ Чуб О.В., А. Ермакова, А. П. Сукнев, JI. Г. Симонова, А.С. Носков// Катализ в химической и нефтехимической промышлешгости. № 1. - 2008. - С. 5 - 9.

131. Караваев, М. М. Каталитическое окисление аммиака/ М. М., Караваев, А. П. Засорин. Н. Ф. Клсщев. -М.:Химия, 1983.-232с.

132. Атрощснко, В. И. Методы расчетов по технологии связанного азота/ В. И. Атроще. жо, И. И. Гельперин. Киев: «Вища школа», 1978. - 312 с.

133. Мельников, Е. Я. Справочник азотчика: книга 2. Производство разбавленной и кочцешркрованной азотной кислоты/ Е. Я. Мельников. 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1986 г.-512 с.

134. Атрощажо, В.И. Технология азошой кислогы: уч. пособие для студ. химико-технол. спец. высш. уч. завед./В. И. Атрощснко, С. И. Каргин. -М.: Химия, 1970.-494 с

135. Л'фсм цепко, В. И. Методы расчетов по технологии связанного азота/ В. К Атрощенко, И. И. Гельперин. Харьков: Издательство Харьковского Ордена Трудового Красной) Знамени Государствешюш Университета имени А. М. Горького, 1960.-304 с.

136. Степанов, А. В. Получение водорода и водородсодержащих газов/ А. В. Степанов. Киев: Паука думка, 1982.-312 с.

137. Мещеряков, Г. В. Конверсия природного газа для совместных производств метанол-водород, метанол-аммиак// Г. В. Мещеряков, Ю. А. Комиссаров/ Вестник МИТХТ. 2011.-т. 6-№ 4.