Катализаторы на основе цеолита MTW: синтез и применение для реакции изомеризации ароматических углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Цаплин Дмитрий Евгеньевич

• Цаплин Дмитрий Евгеньевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Цаплин Дмитрий Евгеньевич

2. Обзор литературы

2.1. Методы синтеза цеолита ZSM-12

2.2. Методы синтеза иерархических цеолитов

2.4. Образование мезопор в цеолитах методом темплатного синтеза

2.4.1. Наноструктурированный углеродный темплат

2.4.2. Темплаты на основе катионных полимеров

2.4.3. Темплаты на основе углеродного и полимерного аэрогеля

2.4.4. Темплаты на основе кремнийорганики

2.4.5. Темплаты на основе органических соединений

2.5. Применение в катализе

2.5.1. Процессы изомеризации ксилолов

3. Экспериментальная часть

3.1. Реактивы и материалы

3.2. Синтез темплатов на основе алкилэтаноламинов

3.2.1. Бромида моноэтанол-Ы,Ы-диметил-Ы-этил-аммония [M2E(EtOH)A]Br

3.2.2. Бромид диэтанол-Ы-метил-Ы-этил-аммония [ME(EtOH)A]Br

3.2.3. Дибромид N1,Ы4-бис(2-гидроксиэтил)-Ы1,Ы1,Ы4,Ы4-тетраметилбутан-1,4-диаммония

3.3. Синтез образцов цеолита ZSM-12

3.4. Микроволновой синтез цеолита MTW

3.5. Пост-синтетические материалы

3.5.1. Десилилирование цеолита MTW

3.5.2. Деалюминирование цеолита MTW

3.6. Синтез микро-мезопористых материалов с иерархической структурой

3.6.1. Синтез MTW/HMS

3.6.2 СинтезMTW/SBA-16

3.6.3. Синтез MTW/SBA-15

3.6.4. СинтезMTW/MCM-41

3.6.5. Синтез MTW/MCM-48

3.7. Подготовка материалов к проведению каталитических испытаний

3.8. Физико-химические методы исследования материалов

3.8.1. Рентгенофазовый анализ (РФА)

3.8.2. Низкотемпературная адсорбция-десорбция азота

3.8.3. Термопрограммируемая десорбция аммиака (ТПД аммиака)

3.8.4. Инфракрасная спектроскопия (ИК-спектроскопия)

2

3.8.5. Растровая электронная микроскопия (РЭМ)

3.8.6. Рентгеноспектральный флуоресцентный элементный анализ (РФЛА)

3.8.7. Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ)

3.8.8. Твердотельная спектроскопия ЯМР на ядрах 27Al

3.8.9. Твердотельная спектроскопия ЯМР на ядрах 29Si

3.8.10. Инфракрасная спектроскопия адсорбированного пиридина (ИК-Ру) .... 51 3.9. Проведение каталитических экспериментов

4. Обсуждение результатов

4.1. Физико-химические характеристики материалов

4.2. Характеристика микро-мезопористых материалов с иерархической структурой

4.3. Изомеризация м-ксилола на цеолитах MTW

4.3.1. Изомеризация м-ксилола на цеолитах MTW-[OSDA], синтезированных с применением разных темплатов

4.3.2. Изомеризация м-ксилола на катализаторах MTW и MW-MTW

4.3.3. Изомеризация м-ксилола на катализаторах с измененными текстурными характеристиками

4.4. Изомеризация этилбензола на микро-мезопористых материалах с иерархической структурой

5. Заключение

Основные результаты и выводы

Благодарности

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализаторы на основе цеолита MTW: синтез и применение для реакции изомеризации ароматических углеводородов»

1. Введение

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности

Один из наиболее ценных для нефтехимической промышленности продукт переработки нефти - бензол-толуол-ксилольная (БТК) фракция. Её основу составляют бензол (до 75-85 %) и толуол (до 10-14 %), в меньшем количестве в ней содержатся ксилолы (до 5-10 %), стирол (до 2%) и индены (до 1%). Каждый из этих углеводородов обладает высокой ценностью и находит применение как в органическом синтезе, так и в нефтехимическом производстве полимеров, лакокрасочных материалов, пластификаторов и прочих продуктов с высокой добавленной стоимостью. Однако потребность в компонентах БТК-фракции разная и не всегда полностью удовлетворяется их объёмами производства. При выделении наибольшим спросом пользуется w-ксилол: его содержание в БТК-фракции составляет всего 18-20 %.

Увеличить содержание w-ксилола в БТК-фракции можно при помощи её каталитической переработке, в ходе которой другие С8-углеводороды превращаются в w-ксилол. В качестве основного компонента катализаторов данного процесса применяют цеолиты, например, MOR или ZSM-5. Эти материалы обладают оптимальным строением пор для селективного образования и лёгкой диффузии целевых продуктов, что в сумме с их высокой стабильностью и относительно низкой стоимостью обеспечивает их широкое применение в промышленности. В то время как процессы изомеризации ароматических углеводородов на цеолите ZSM-5 хорошо известны, значительный научный интерес представляет изучение особенностей протекания данных процессов и на других цеолитах со схожими параметрами кристаллической структуры. В их число входит и цеолит ZSM-12 со структурой MTW, отличающийся от ZSM-5 размером и формой каналов, а также их взаиморасположением в кристаллах цеолита.

Важно отметить, что свойства цеолитов зависят от особенностей метода их синтеза: состава реакционной смеси, условий кристаллизации, применяемого темплата, способов выделения и пост-синтетической обработки. Поэтому даже материалы, принадлежащие к одному и тому же структурному типу, могут существенно отличаться активностью в катализе. В связи с этим, актуален поиск новых способов синтеза цеолитов и определения их каталитической активности в процессах изомеризации ароматических углеводородов.

Цель текущей работы - разработать методы синтеза цеолита со структурным типом MTW с применением в качестве темплатов четвертичных солей на основе алкилэтаноламинов, а также методы пост-синтетической модификации данного цеолита, изучить структурные свойства полученных материалов и активность катализаторов на их основе в реакциях изомеризации м-ксилола и этилбензола. В рамках работы были поставлены следующие задачи:

1. изучить особенности протекания кристаллизации цеолита ZSM-12 в условиях гидротермального синтеза с применением в качестве темплатов четвертичных солей на основе алкилэтаноламинов;

2. разработать способ получения цеолита ZSM-12 в условиях микроволнового синтеза и сравнить свойства полученного продукта с цеолитом, полученным гидротермальным методом;

3. предложить подходы для получения на основе цеолита ZSM-12 материалов с микро-мезопористой иерархической структурой, в том числе при помощи пост-синтетической модификации структуры цеолита ZSM-12;

4. исследовать особенности протекания изомеризации м-ксилола и этилбензола с применением полученных материалов и установить влияние их строения на каталитическую активность.

Объекты и предмет исследования. Объектами исследования служат катализаторы на основе микропористых и микро-мезопористых цеолитов со структурным типом MTW. Предмет исследования - структурные характеристики материалов и их активность в реакциях изомеризации м-ксилола и этилбензола.

Методология и методы исследования. Цеолиты, синтезированные в рамках данной работы, охарактеризованы при помощи следующих физико-химических методов: рентгенофазовый анализ, низкотемпературная адсорбция-десорбция азота, термопрограммируемая десорбция аммиака, инфракрасная спектроскопия, растровая электронная микроскопия, рентгеноспектральный флуоресцентный элементный анализ, просвечивающая электронная микроскопия, твердотельная спектроскопия ЯМР на ядрах 27 Al и 29Si, инфракрасная спектроскопия адсорбированного пиридина. Определение состава продуктов реакции изомеризации алкилбензолов проведено методом газовой хроматографии. Содержание углеродных отложений в катализаторах после реакции определено методом термогравиметрии.

Научная новизна. Предложены новые молекулы-темплаты на основе солей алкилэтаноламмония для синтеза цеолита ZSM-12. Установлено, что кристаллиты цеолитов, синтезированные с применением таких темплатов, обладают гексагональной формой с увеличенной по оси b длиной.

Впервые осуществлен синтез цеолита ZSM-12 с применением микроволнового излучения. Показано, что данный метод позволяет снизить время кристаллизации по сравнению с традиционным методом гидротермального синтеза с 120 до 12 часов.

Впервые осуществлен синтез микро-мезопористых иерархических материалов со структурами ZSM-12/(HMS, SBA-15, SBA-16, MCM-41, MCM-48) в ходе постсинтетической обработки цеолита ZSM-12. Установлено, что строение полученных материалов зависит от особенностей проведения пост-синтетической обработки, в частности - от применяемого темплата для синтеза мезопористой структуры и кислотности реакционной смеси.

Впервые исследован процесс изомеризации м-ксилола на катализаторах на основе цеолита ZSM-12, синтезированного с применением в качестве темплатов солей алкилэтаноламмония. Показано, что благодаря большей длине кристаллов цеолита достигается высокая селективность образования п-ксилола из м-ксилола, а постсинтетическая обработка цеолита позволяет увеличить активность катализаторов.

Впервые изучены процессы превращения этилбензола на катализаторах на основе синтезированного при помощи новых темплатов цеолита MTW, а также на микро-мезопористых материалах с иерархической структурой на основе данного цеолита. Установлено, что выход ксилолов при изомеризации этилбензола на материалах с иерархической микро-мезопористой структурой, например, MTW/MCM-48, выше, чем на традиционном цеолите MTW.

Теоретическая и практическая значимость работы. Разработаны новые методы синтеза цеолита MTW с применением в качестве темплата солей алкилэтаноламмония, как в классических гидротермальных условиях, так и с применением микроволнового излучения, а также описаны подходы к формированию материалов с микро-мезопористой структурой на основе цеолита MTW; изучены процессы изомеризации м-ксилола и этилбензола на синтезированных материалах. Полученные в работе результаты легли в основу разработки технологии получения цеолита MTW на ЗАО «Нижегородские сорбенты».

Результаты работы могут быть применены в учебных заведениях и научно -исследовательских организациях, занимающихся исследованиями в области разработки методов синтеза цеолитов и их применении в качестве катализаторов переработки нефтехимического сырья: Институте нефтехимического синтеза имени А.В. Топчиева РАН, Российском государственном университете нефти и газа имени И.М. Губкина, Институте органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН, Белгородском государственном национальном исследовательском университете, Институте катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН. Положения, выносимые на защиту:

1. применение новых темплатов на основе солей алкилэтаноламмония позволяет получать цеолит со структурным типом MTW, причём структура темплата оказывает существенное влияние на процессы формирования и роста кристаллов цеолита;

2. применение микроволнового излучения позволяет сократить время кристаллизации цеолита со структурным типом MTW из реакционной смеси;

3. формирование микро-мезопористой структуры цеолита зависит от способа его пост-синтетической обработки и условий её проведения;

4. применение синтезированных цеолитов в качестве компонентов катализаторов позволяет проводить конверсию м-ксилола и этилбензола в различные ароматические углеводороды, в том числе в п-ксилол, при этом состав продуктов превращений, а также активность и стабильность катализаторов зависит от темплата, применяемого при синтезе цеолита, способа получения и особенностей постсинтетической обработки цеолита.

Личный вклад автора. Автор работы провел сбор и систематизацию литературных данных, участвовал в обсуждении задач и постановке новых целей, решаемых в данной работе, подготовке и проведении синтезов и каталитических экспериментов, подтверждении структур катализаторов комплексом физико-химических методов анализа, интерпретации полученных экспериментальных данных, формулировке основных научных выводов, подготовке материалов к опубликованию и представлении докладов по теме диссертации на конференциях. Во всех опубликованных в соавторстве работах вклад автора (Цаплина Д. Е.) является основополагающим.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 4 статьи в рецензируемых научных изданиях, индексируемых международными базами данных (Web of Science, Scopus, RSCI) и рекомендованных в диссертационном совете МГУ по специальности 02.00.13 - «Нефтехимия», 5 патентов РФ на изобретение и 6 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на следующих российских и международных конференциях: Материалы IX научной конференции молодых ученых «Инновации в химии: достижения и перспективы - 2018» (г. Москва, 2018); Материалы молодых ученных по нефтехимии (г. Звенигород, 2018); V Международная конференция «Современные проблемы химической физики» (Республика Армения, 2018); XXVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2019» (г. Москва, 2019); XIV Международная научно-практическая конференция «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии» (г. Астрахань, 2020); XV Международная научно-практическая конференция «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии» (г. Астрахань, 2021).

Объем и структура диссертации. Текст диссертации состоит из 6 разделов: введения, обзора литературы по теме исследования, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения и списка литературы. Работа изложена на 134 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц и 45 рисунков. Список литературы включает 218 наименование.

2. Обзор литературы

2.1. Методы синтеза цеолита ZSM-12

Роль цеолитов как в промышленности, так и в современной науке сложно преуменьшить. Полученные на основе цеолитов катализаторы по праву можно считать двигателем гетерогенного катализа [1,2]. На данный момент известно больше пятидесяти видов природных цеолитов и более сотни синтетических. В качестве катализаторов и сорбентов применяют в основном синтетические цеолиты.

Цеолиты - кристаллические алюмосиликаты с упорядоченной структурой, состоящей из соединённых друг с другом тетраэдров SiÜ4 и AIO4, обладающие каналами и порами заданного размера и геометрии. Сегодня достаточно большое количество исследований в сфере гетерогенного катализа посвящены созданию новых высококремнеземных цеолитов. Одно из актуальных и значимых направлений -получение цеолитов типа ZSM1, которые проявили себя перспективными катализаторами для таких важнейших процессов нефтепереработки как алкилирование, трансалкилирование и изомеризация. Именно этим обусловлен повышенный интерес к цеолитам структурного типа пентасил [3-7].

В 1974 году Розински и Рубинин впервые синтезировали высококремнистый цеолит ZSM-12 (со структурой MTW) [8], его структура подробно изучена в работах [9-11]. Данный материал обладает формулой Na6(AlÜ2)8(SiÜ2)40^24H2O, принадлежит к

\J и и 1 /"Ч

семейству пентасилов с одномерной системой каналов с 12-членными кольцами и размером пор 5.6x6.1 Ä (рис. 1) [11]. Благодаря высокой кислотности цеолит ZSM-12 в промышленности возможно применять в качестве основы катализаторов изомеризации, гидроизомеризации, гидрокрекинга алкилароматических углеводородов и других процессах переработки нефти.

Рисунок 1. Типичная структура цеолита ZSM-12 [11].

1 Zeolite Of Secony Mobil

Физико-химические и структурные свойства цеолитов можно контролировать в ходе их синтеза путем изменения соотношений исходных компонентов: соединений кремния и алюминия, строения темплата, добавления других элементов и условий процесса кристаллизации.

Получение цеолита ZSM-12 осуществляют путем гидротермального синтеза [12], предполагающего смешение соединений кремния и алюминия в щелочной среде в присутствии структурообразующего агента с дальнейшим выдерживанием образуемого геля в условиях высоких температур (примерный температурный диапазон 80-180°С). Синтез цеолитов можно осуществить из большого количества различных веществ: в качестве источников алюминия используют алюминат натрия NaAЮ2 [13,14], октадекагидрат сульфата алюминия Al2(SO4)з•18H2O [15], девятиводный нитрат алюминия Al(NOз)з•9H2O [16], бемит y-Al2Oз•xH2O [12]. В качестве соединения кремния применяют силикагель SiO2 [12], коллойдные растворы диоксида кремния «LUDOX» [17,18], силикат натрия Na2SiOз [16].

Синтез цеолитных носителей предполагает наличие органических молекул (темплатов), выступающих в качестве строительных блоков для формирования структуры, образуемой в процессе кристаллизации. В таблице 1 представлены примеры структурообразующих агентов. После синтеза темплат удаляют из пор цеолита при помощи отжига в токе воздуха при температуре 550°С.

Таблица 1. Темплаты, применяемые для синтеза цеолита ZSM

темплат аббревиатура ссылка

Бромид тетраэтиламмония [ТБА]Бг [8,18]

Гидроксид тетраэтиламмония [ТЕА]ОН [8,14]

Хлорид метилтриэтиламония [МТЕА]С1 [19]

Бромид моноэтанол-К,№диметил-М-этиламмония [М2Е(ЕЮН)А]Бг [20]

Бромида диэтанол-М-метил-Ы-этиламмония [МЕ(ЕЮН)2А]Бг

Диметилпиперидин БМРР [21]

Бромид метилтриэтилпммония [МТЕА]Бг [22]

Органический темплат, выступающий в качестве структурообразующего агента, обеспечивает кристаллизацию материалов со строго определёнными размерами входных окон и системой каналов. От выбора темплата зависят свойства синтезируемых материалов, такие как морфология кристаллитов, активность в каталитических процессах [23].

Темплат оказывает влияние на морфологию, форму и размер кристаллитов, что связано с различными механизмами взаимодействия молекул темплата с диоксидом кремния и оксидом алюминия в процессе кристаллизации. В работе [24] авторами показано, что, применяя темплат хлорид бензилтриметиламмония [ВТМА]С1, кристаллиты обладали продолговатой (рисовой) формой. Применение бромида тетраэтиламмония [ТЕА]Вг привело к формированию кристаллитов сфероподобного вила, в свою очередь, бромид метилтриэтиламмония [МТЕА]Вг к получению кристаллитов схожих с формой параллелепипеда длиной 6-7 мкм. На рисунке 2 приведены микрофотографии ZSM-12, полученных методом РЭМ2.

Рисунок 2. Микрофотографии РЭМ: а) A1-ZSM-12-TEA+, б) ZSM-12-MTEA+ [24]

Исходные соотношения реагентов, порядок их смешения, условия протекания процесса (температурный режим, продолжительность кристаллизации, pH раствора) -определяют текстурные и кислотные свойства.

На повышение кислотности цеолита влияет уменьшение мольного соотношения Si/Al. Авторы [12] установили, что при соотношении Si/Al не менее 33 возможно осущетсвить кристаллизацию чистофазного цеолита ZSM-12. На снижение скорости процесса кристаллизации влияет высокое содержания алюминия в реакционной смеси - причина формирования материалов с низкой степенью кристалличности.

2 РЭМ - растровая электронная микроскопия

В работе [25] показано, что минимальное соотношение Si/Al, обеспечивающее получение высококристаллической фазы ZSM-12, составило 40. Результат дальнейшего замещения атомов кремния - образование примесных фаз в структуре цеолита.

Исследование авторов [26] посвящено синтезу композита ZSM-12 с соотношением Si/Al = 30 с применением темплата тетраэтиламмоний гидроксида [ТЕА]ОН. Установили, что для синтеза носителей с высоким содержанием алюминия в структуре необходимо обеспечить низкие мольные соотношения OH /SÍO2 и [TEA]OH/SiO2. Авторы показали, что цеолит ZSM-12 с высокой кристалличностью возможно синтезировать, изменяя pH раствора. Так, добавление серной кислоты привело к уменьшению соотношения OH-/SiO2 до 0.06, что обеспечило получение фазы цеолита ZSM-12 с высокой степенью чистоты. При соотношении OH-/SiO2 менее 0.05 получают аморфную фазу.

Влияние pH раствора на синтез цеолита ZSM-12 подробно изучено в работе [27]. Авторы установили, что для получения данного материала с высоким содержанием алюминия и высокой степенью кристалличности необходимо поддерживать pH реакционной среды в диапазоне 12.5-13.5, при этом оптимальное значение pH составляет 13.3.

Авторы установили, что температура и время кристаллизации оказывает наибольшее влияние на степень кристалличности и фазовую чистоту ZSM-12 [15]. Увеличение температуры кристаллизации выше 160°С приводит к появлению примесной фазы - кристобалита. Авторы сделали вывод о том, что оптимальные условия синтеза получения чистофазного цеолита ZSM-12 с высокой степенью кристалличности - мольное соотношение Si/Al=80, температура синтеза 145°С и время кристаллизации 80 ч.

Новый способ синтеза чистого высококремнистого цеолита ZSM-12 описан в работе [28]. Авторы предложили применять несколько источников кремния, которые поочередно добавляют в процессе синтеза, а в качестве темплата - гидроксид тетраэтиламмония: в итоге получили материалы с высокой степенью кристалличности в щелочной среде за 8 часов. В качестве первого источника кремния применяли силикат натрия, в качестве второго - силикагель, кремниевую кислоту, коллоидный диоксид кремния (LUDOX AS-30, 30 масс. %) или ТЭОС3. Установили, что в процессе гидротермального синтеза формирование кристаллически чистой фазы структурного типа MTW возможно при мольных соотношениях 6.25 < (2-й источник Si) / (1-й источник Si) < 14.

3 Тетраэтилортосиликат

Влияние природы со-растворителей на процесс роста кристаллов цеолита ZSM-12 изучали авторы работы [14]. В качестве со-растворителей выбирали спирты: пропиловый, изопропиловый, 1,2-этандиол, 1,3-пропандиол, 1,6-гександиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль. Добавление данных соединений в реакционную смесь осуществляли непосредственно в ходе синтеза. Результаты исследований позволили сделать вывод, что применение указанных со-растворителей благодаря их гидрофильным свойствам облегчает протекание гидротермального синтеза в условиях более низкого температурного режима - до 140°С.

Морфологию цеолитов можно контролировать изменением соотношения H2O/SÍO2. В работе [29] показано, что чистую MTW-фазу с высокой кристалличностью получают при соотношениях H2O/SÍO2 = 10-30. В случае, когда это соотношение меньше 10, наблюдают преимущественно образование цеолита бета со структурой BEA, при соотношении больше 30 - фазы MFI. Авторы также отмечают, что уменьшение соотношения H2O/SÍO2 приводит к образованию мезопористой структуры.

Следует отметить, что один из основных методов приготовления молекулярных сит с применением затравочных кристаллитов - метод бестемплатного синтеза [30,31]. Данный метод подходит для получения пористых материалов со структурой типа MTW, которые отличается относительно низким соотношением Si/Al.

В традиционном бестемплатном синтезе цеолитов в качестве структурообразующих агентов выступают катионы щелочных металлов (Na+ и K+), а в реакционный гель добавляют затравочные кристаллы одноименного цеолита. В публикации [18] показано, что бестемплатный синтез алюмосиликатного цеолита со структурой MTW основан на применении прокаленных кристаллов цеолита ZSM-12, выступающих в качестве центров кристаллизации в щелочной среде, содержащей катионы лития. Авторы установили, что тип катиона сильно влияет на процесс кристаллизации и получение цеолита. Материалы, полученные из Na-алюмосиликатных гелей без введения центров кристаллизации и катионов лития полностью аморфны, то есть в процессе синтеза при отсутствии центров кристаллизации (затравочные кристаллиты ZSM-12) не происходит формирования фазы цеолита. В отсутствие катиона лития основной продукт - цеолит со структурой MFI (ZSM-5). По мнению авторов, катион лития играет ключевую роль в росте цеолитов со структурой MTW в процессе кристаллизации. Гидротермальный синтез проводили при 140°C в течение 7 дней. При Si/Al = 7.5, 10 и 20 получали цеолит со структурой MTW.

Затравочные кристаллы различны со структурой целевого материала [31,32]. При бестемплатном синтезе цеолита ZSM-12 с соотношением SÍO2/AI2O3 = 31.8-46.4 с применением кристаллов Р-цеолита как центров кристаллизации синтезированы носители с высокой степенью кристалличности. Процесс приготовления молекулярных сит такого типа осуществляли посредством добавления прокаленных кристаллов Р-цеолита (10 масс. % по отношению к источнику кремния) к Na-алюмосиликатному гелю состава xNa2O: уАЬОз : SÍO2 : ZH2O, где x = 0.125-0.175, y = 0.0083-0.0125, z = 8.3-11.7.

Один из способов образования кислотных центров Льюиса - ведение металлов d-подуровня (Fe, Ti, V) или амфотерных металлов (Sn, Ga) [16,33-37]. Синтезу цеолитных материалов, содержащих атомы железа, посвящена работа [16]. Авторы проводили гидротермальный синтез цеолита Fe-ZSM-12 с различным соотношением Si/Fe при 150°С во временном интервале 1-10 дней. В качестве темплата применяли бромид метилтриэтиламмония [МТЕА]Вг. Показано, что для синтеза цеолита Fe-ZSM-12 минимальное соотношение Si/Fe = 37, хотя для получения Al-ZSM-12 мольное соотношение Si/Al составляет около 35. Увеличение концентрации ионов железа снижает скорость кристаллизации. Авторы отметили, что материал Fe-ZSM-12 обладает высоким содержанием кислотных центров Брэнстеда и Льюиса.

В работе [38] для синтеза алюмосиликатных цеолитов применяли два темплата (битемплатный синтез): бромид метилтриэтиламмония [МТЕА]Вг и бромид тетраэтиламмония [TEA]Br. Кроме того, материалы, изоморфно замещенные (частично или полностью) галлием, синтезировали с помощью [МТЕА]Вг. Каталитические свойства синтезированных цеолитов изучали при метилировании нафталина. Установили, что конверсия нафталина и селективность по основным продуктам намного лучше для образцов Al-TEA, Ga/Al-MTEA и Ga-MTEA, чем для Al-MTEA. Авторы пояснили: общая причина каталитического действия - небольшие размеры кристаллитов цеолитов и развитая мезопористая поверхность в случае цеолитов Ga/Al-MTEA и Ga-MTEA.

Подвоя итоги вышеизложенному, можно сделать вывод, что, изменяя те или иные оптимальные условия получения, можно контролировать физико-химические и структурные свойства цеолитных носителей.

2.2. Методы синтеза иерархических цеолитов

Микро-мезопористые материалы открывают новые перспективы решения актуальных вопросов роста активности каталитических свойств пористых цеолитов, и, соответственно, расширяют границы их промышленного применения в качестве катализаторов. Эти материалы сочетают в себе преимущества как цеолитов, так и мезопористых молекулярных сит, в частности, повышенную кислотность, высокую термическую и гидротермальную стабильность. Можно ожидать, что формирование вторичной мезопористой структуры приведет, с одной стороны, к увеличению каталитической активности в реакции изомеризации, а с другой - к уменьшению времени пребывания продуктов и минимизации вторичных реакций, таких как крекинг.

За последние два десятка лет опубликовано достаточное количество, как результатов экспериментальных исследований, так и обзорных работ, посвященных вопросам синтеза, свойств и применению иерархических цеолитов в катализе [39].

Необходимо отметить, что особенно бурно развивают синтезы наноразмерных цеолитов [40] и цеолитов с иерархической структурой [41,42], которые содержат помимо микропор в качестве дополнительной транспортной системы мезо- и/или макропоры. Наличие мезопор в кристаллах позволяет сохранить активность катализатора и увеличить диффузию крупных молекул к активным центрам. Формирование мезопор в кристаллитах цеолита возможно осуществить несколькими способами: проведение десилирования [23,43-46] и деалюминирования [47-53], добавление наноразмерного углерода в процессе синтеза [32], фторидной обработки [54-58], применение двух темплатов в процессе синтеза [59].

Существуют два принципиально разных пути синтеза пост-синтетических и иерархических цеолитов: методы «top-down» и «bottom-up» [60]. Направление «top-down» основано на формировании пористой структуры частичной деструкцией или перестройкой кристаллической решетки цеолита с помощью разных методов обработки - водяным паром, щелочами или кислотами, фтористыми соединениями. Однако такие методы приводят к получению объектов с нерегулярной пористостью. В случае подхода «bottom-up» формирование пористости происходит во время кристаллизации цеолита благодаря темплатам-макромолекулам, это позволяет получать материал с необходимыми текстурными характеристиками. Остановимся подробнее на каждом из подходов. В подходе «top-down» обычно применяют перестройку слоев, деалюминирование или десилилирование.

Воздействие органических молекул приводит к разделению двумерных слоев с дальнейшей перестройкой (характерно для получения цеолитов МСМ-36 или МСМ-56 из МСМ-22) [61]. Затем применяют либо ультразвуковое воздействии, в результате которого получают материал с разориентированными монослоями с возможным смешением, либо заполнение межслоевых пустот диоксидом кремния (рис. 3), в следствии чего происходит изменение ориентированности упаковок [62].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Цаплин Дмитрий Евгеньевич, 2022 год

Список литературы

1. Ribeiro F.Ramoa. Use of platinum HY zepolite and platinum H mordenite in the hydroisomerization of n-hexane // Zeolites: science and technology. - 1984. - V. 80. - 1984. -P. 545-565

2. Pramatha Payra, Prabir K. Dutta. Zeolites: a primer // Handboook of zeolites: science and technology. - 2003. - P. 1-21

3. Коваль Л.М. Синтез, физико-химические и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов / коваль Л.М., Коробицына Л.Л., Восьмериков А.В. -Томск: Томский госудорственный университет, 2001. - 50 с

4. Крылов О.В. Гетерогенный катализ / Крылов О.В. - М.: Академкнига, 2004. - 756 с

5. Magdalena Lassinantti. Synthesis, characterization and properties of zeolite films and membranes. Micropores and Mesopores Materials, 2001. - P. 25-63

6. Velichkina L.M., Korobitsyna L.L., Vosmerikov A.V., Radomskaya. The synthesis and physicochemical and catalytic properties of SHS zeolites // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2007. - V. - 10. - P. 1618-1622

7. Коробицына Л.Л. Синтез и свойства высокомодульных цеолитов / Коробицына Л.Л., Колпокова Л.Г., Восмериков А.В., Величкина Л.М., Рябов Н.В.//.Химическая технология. - 2010. Т. 11. - №1. - C. 15-20

8. Rosinski E.J., Mae K.R. Crystalline zeolite ZSM-12 // Pat. US3832449A USA. 1974

9. Teketel S., Erichsen W.M., Bleken L.F., Svelle S., Lillerud P.K. Olsbye U. Shape selectivity in zeolite catalysis. The Methanol to Hydrocarbons (MTH) reaction // Catalysis -2014. - V. 26. - P. 179-217

10. Jacobs A.P, Martens J.A. Synthesis of High-Silica Zeolites with MTW Framework Topology // Studies insurface science and catalysis. - 1987. - V. 33. - P. 297-319

11. La Pierre R. B., Rohrman A. C., Schlenker J. L., Wood J. D., Rubin M. K., Rohrbaygh W.J. The framework topology of ZSM-12: A high-silica zeolite // Zeolites. - 1986. - V. 5. -№ 6. - P. 346-348

12. Araujo A. S., Silva A. O. S., Souza M. J. B., Coutinho A. C. S. L. S., Aquino J. M. F. B., Moura J. A., Pedrosa A.M.G. Crystallization of ZSM-12 zeolite with different Si/Al ratio // Adsorption. - 2005. - V. 11. - № 2. - P. 159-165

13. Carvalho K.T.G., Urquieta-Gonzalez E.A. Microporous-mesoporous ZSM-12 zeolites: synthesis by using a soft template and textural, acid and catalytic properties // Catalysis Today. - 2015. - V. 243. - P. 92-102

14. Jegatheeswaran S., Cheng C.-M., Cheng C.-H. Effects of adding alcohols on ZSM-12 synthesis // Microporous and Mesoporous Material. - 2015. - V. 201. - P. 24-34

15. Sanhoob M., Muraza O., Yamani Z.H., Al-Mutairi E.A., Tago T., Merzougui B., Masuda T. Synthesis of ZSM-12 (MTW) with different Al-source: towards understanding the effects of crystallization parameters // Microporous and Mesoporous Materials. - 2014. - V. 194.- P. 31-37

16. Kosova G., Cejka J. Incorporation of Aluminum and Iron Into the ZSM-12 Zeolite: Synthesis and Characterization of Acid Sites // Collection of Czechoslovak Chemical Communication. - 2002. - V. 67. - № 12. - P. 1760-1778

17. Kamimura Y., Lyoki K., Elangovan S.P., Itabashi K., Shimojima A., Okuba O. OSDA-free synthesis of MTW-type zeolite from sodium aluminosilicate gels with zeolite beta seeds // Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. - V. 163. - P. 282-290

18. Yoo K., Kashfi R., Gopal S., Smirniotis P.G., Gangoda M., Bose R.N. TEABr directed synthesis of ZSM-12 and its NMR characterization // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - V. 60. - № 1-3. - P. 57-68

19. Chu P. Kuehl G.H. Process for preparing highly siliceous porous ZSM-12 type crystalline material // Pat. US4537758 USA. 1985

20. Цаплин Д.Е., Макеева Д.А., Куликов Л.А., Максимов А.Л., Караханов Э.А. Синтез цеолитов ZSM-12 с применением новых темплатов на основесолей этаноламинов // Журнал прикладной химии. - 2018. - Т. 91. - № 12. - P. 1729-1734

21. Robson H L. Verified syntheses of zeolitic materials // Published on behalf of the the synthesis commissionof the international zeolite association - 2001. - 265 p

22. Kuehl G. H. Zeolite ZSM-12 // Pat. EP135621 USA. 1983

23. Dimitrov L., Mihaylov M., Hadjiivanov K., Mavrodinova V Catalytic properties and acidity of ZSM-12 zeolite with different textures // Microporous and Mesoporous Materials. - 2011. - V. 143. - № 2-3. - P. 291-301

24. Mehla S., Krishnamurthy K.R., Vismanathan V. John M., Niwate Y., Kumar S.A.K., Pai S.M., Newalkar B.L. n-Hexadecane hydroisomerization over BTMACl/TEABr/MTEABr templated ZSM-12 // Microporous and Mesoporous Materials. - 2013. - V. 177. - P. 120-126

25. Jacobs A.P., Martens J.A. Synthesis of high-silica aluminosilicate zeolites // Studies in Surface Science and Catalysis. - 1987. - P. 387

26. Gopal S., Yoo K., Smirniotis P.G. Synthesis of Al-rich ZSM-12 using TEAOH as template // Microporous and Mesoporous Materials. - 2001. - V. 49. - № 1-3. - P. 149-156

27. Lechert H. The pH-value and its importance for the crystallization of zeolites // Verified Syntheses of Zeolitic Materials. - 2001. - P. 33-38

28. Mitra A., Kirby C.W., Wang Z., Huang L., Wang H., Huang Y., Yan Y. Synthesis of pure-silica MTW powder and supported films // Microporous and Mesoporous Materials. -2002. - V. 54. - № 1-2. - P. 175-186

29. Zhao Y., Zhang H., Wang P., Xue F., Ye Z., Zhang Y., Tang Y. Tailoring the morphology of MTW zeolite mesocrystals: intertwined classical/nonclassical crystallization // Chemistry Material. - 2017. - V. 29. - № 8. - P. 3387-3396

30. Iyoki K., Yoshihiro K., Keiji I., Atsushi S., Tatsuya O. Synthesis of MTW-type zeolites in the absence of organic structure-directing agent // Chemistry Letter. - 2010. - V. 39. - № 7. - P. 730-731

31. Itabashi K., Kamimura Y., Iyoki K., Shimojima A., Okubo T. A working hypothesis for broadening framework types of zeolites in seed-assisted synthesis without organic structure-directing agent // Journal of Americal Chemical Society. - 2012. - V. 134. - № 28. -P. 11542-11549

32. Wei X., Smirniotis P.G. Synthesis and characterization of mesoporous ZSM-12 by using carbon particles // Microporous and Mesoporous Materials. - 2006. - V. 89. - № 1-3. -P. 170-178

33. Kurmach M.M., Yaremov P.S., Tsyrina V.V., Skoryk M.O., Shvets O.V. Effect of template structure and synthesis conditions on the adsorption and acid properties of hierarchical titanosilicate MTW zeolites // Theoretical Experimantal Chemistry. - 2015. - V. 51. - № 4. - P. 216-223

34. Tuel A. Synthesis, characterization, and catalytic properties of the new Ti-ZSM-12 zeolite // Zeolites. - 1995. - V. 15. - № 3. - P. 236-242

35. Mal N.K., Bhaumik A., Kumar R., Ramaswany A.V. Sn-ZSM-12, a new, large pore MTW type tin-silicate molecular sieve: synthesis, characterization and catalytic properties in oxidation reactions // Catalysis Letters. - 1995. - V. 33. - № 3-4. - P. 387-394

36. Moudrakovski I.L., Sayari A., Ratcliffe C.I., Ripmeester J.A., Preston K.F. Vanadium-Modified Zeolite with the Structure of ZSM-12: EPR and NMR studies // Journal of Physical Chemistry. - 1994. - V. 98 - № 42. - P. 10895-10900

37. Zhi Y.-X., Tuel A., Taarit Y.B., Naccache C. Synthesis of gallosilicates - MTW-type structure zeolites: evidence of Ga-substituted T atoms // Zeolites. - 1992. - V. 12. - № 2. - P. 138-141

38. Wu W., Wu W., Kikhtyanin O.V., Li L., Toktarev A.V., Ayupov A.B., Khabibulin J.F., Echevsky G.V., Huang J. Methylation of naphthalene on MTW-type zeolites. Influence of template origin and substitution of Al by Ga // Applied Catalysis A: General. - 2010. - V.

375. - № 2. - P. 279-288

39. Wei Y., Parmentier T.E., de Jong K.P., Zecevic J. Tailoring and visualizing the pore architecture of hierarchical zeolites // Chemical Society Reviews. - 2015. - V. 44. - № 20. -P. 7234-7261

40. Tosheva L., Valtchev V.P. Nanozeolites: synthesis, crystallization mechanism, and applications // Chemistry of Material. - 2005. - V. 17. - № 10. - P. 2494-2513

41. Pérez-Ramírez J., Christencsn C.H., Egiblad K., Christencsn C.H., Groen J.C. Hierarchical zeolites: enhanced utilisation of microporous crystals in catalysis by advances in materials design // Chemical Society Review. - 2008. - V. 37. - № 11. - P. 2530

42. Drews T.O., Tsapatsis M. Progress in manipulating zeolite morphology and related applications // Current Opinion in Colloidal and Interface Science. - 2005. - V. 10. - № 5-6. -P. 233-238

43. Groen J., Peffer L.A.A., Moulijn J.A., Pérez-Ramírez J. Mesoporosity development in ZSM-5 zeolite upon optimized desilication conditions in alkaline medium // Colloids Surfaces: A Physicochemical Engineering Aspects. - 2004. - V. 24.1 - № 1-3. - P. 53-58

44. S da Silva L.S., ArakiC.A., Marcucci S.M.P., da Silva V.L. dos S.T., Arroyo P.A. Desilication of ZSM-5 and ZSM-12 Zeolites with Different Crystal Sizes: Effect on Acidity and Mesoporous Initiation // Material Reserch. - 2019. - V. 22. - № 2. - P. 1-9

45. Abelló S., Bonilla A., Pérez-Ramírez J. Mesoporous ZSM-5 zeolite catalysts prepared by desilication with organic hydroxides and comparison with NaOH leaching // Applied Catalysis A: General. - 2009. - V. - 364. - № 1-2. - P. 191-198

46. Akyalcin S., Akyalcin L., Bj0rgen M. Optimization of desilication parameters of low-silica ZSM-12 by Taguchi method // Microporous and Mesoporous Materials. - 2019. - V. 273. - P. 256-264

47. Rachwalik R., Gora-Malek A., Olejniczak Z., Sulikowski B. Tailoring selectivity in the liquid-phase isomerization of a-pinene on dealuminated ferrierite-type zeolites // Catalysis Today. - 2020. - V. 354. - P. 141-150

48. Zhang W., Smirniotis P.G., Gangoda M., Bose R.N. Br0nsted and Lewis acid sites in dealuminated ZSM-12 and p zeolites zharacterized by NH3-STPD, FT-IR, and MAS NMR spectroscopy // Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - V. 104. - № 17. - P. 4122-4129

49. You S.J., Park E.D. Effects of dealumination and desilication of H-ZSM-5 on xylose dehydration // Microporous and Mesoporous Materials. - 2014. - V. 186. - P. 121-129

50. Anggoro D.D., Sasongko S.B., Buchori L., Sulistyani K.C., Oktavijaya A., Oktavianty H. Dealumination of ZSM-5 as catalyst to convert glycerol to glycerol monostearate // IOP Conference Series: Material Science and Engineering. - 2019. - V. 578

51. Maghfirah A., Susanti Y., Fajar A.T.N., Mukti R.R., Kadja G.T.M. The role of tetraalkylammonium for controlling dealumination of zeolite Y in acid media // Material Research Express. - 2019. - V.6. - № 9

52. Peron D. V., Zhlobenko V.L., de Melo J.H.S., Capron M., nuns N., de Souza M.O., Feris L.A., Marcilio N.R., Ordomsky V.V., Khodakov A.Y. External surface phenomena in dealumination and desilication of large single crystals of ZSM-5 zeolite synthesized from a sustainable source // Microporous and Mesoporous Materials. - 2019. - V. 286. - P. 57-64

53. Groen J.C., Moulijn J.A., Pérez-Ramírez J. Decoupling mesoporosity formation and acidity modification in ZSM-5 zeolites by sequential desilication-dealumination // Microporous Mesoporous Materials. - 2005. - V. 87. - № 2. - P. 153-161

54. Jo C., Park W., Ryoo R. Synthesis of mesoporous zeolites in fluoride media with structure-directing multiammonium surfactants // Microporous and Mesoporous Materials. -2017. - V. 239. - P. 19-27

55. Qin Z., Gilson J.-P., Valtchev V. Mesoporous zeolites by fluoride etching // Current Opinion in Chemical Engineering. - 2015. - V. 8. - P. 16

56. Egeblad K., Kustova M., Klitgaard S.K., Zhu K., Cristensen C.H. Mesoporous zeolite and zeotype single crystals synthesized in fluoride media // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 101. - № 1-2. - P. 214-223

57. Testa F., Pasqua L., Crea F., Aiello R., Lazar K., Fejes P., Lentz P., Nagy J.B. Synthesis of Fe-MFI zeolites in fluoride-containing media // Microporous and Mesoporous Materials. -2003. - V. 57. - № 1. - P. 57-72

58. Kalvachev Y., Jaber M., Mavrodinova M., Dimitrov M., Nihtianova D., Valtchev V. Seeds-induced fluoride media synthesis of nanosized zeolite Beta crystals // Microporous and Mesoporous Materials. - 2013. - V. 177. - P. 127-134

59. Karlsson A., Stocker M., Schmidt R. Composites of micro- and mesoporous materials: simultaneous syntheses of MFI/MCM-41 like phases by a mixed template approach // Microporous and Mesoporous Materials. - 1999. - V. 27. - № 2-3. - P. 181-192

60. Пархомчук Е.В., Сашкина К.А., Пармон В.Н. Новые гетерогенные катализаторы на основе цеолитов с иерархической системой пор // Нефтехимия. - 2016. - Т. 56. - № 3. - P. 214

61. Opanasenko M. V., Roth W.J., Cejka J. Two-dimensional zeolites in catalysis: current status and perspectives // Catalysis Science and Technology. - 2016. - V. 6. - № 8. - P. 2467-2484

62. Corma A., Fornes V., Guil J.M., Pergher S., Maesen Th.L.M., Buglass J.M. Preparation, characterisation and catalytic activity of ITQ-2, a delaminated zeolite // Microporous and Mesoporous Materials. - 2000. - V. 38. - № 2-3. - P. 301-309

63. Tang S., Chen H., Lin J., Tan K.L. Non-oxidative conversion of methane to aromatics over modified Mo/HZSM5 catalysts // Catalysis Communications. - 2001. - V. 2. - № 1. - P. 31-35

64. Lu Y., Ma D., Xu Z, Tian Z., Bao X., Liwu L. A high coking-resistance catalyst for methane aromatization // Chemical Communications. - 2001. - P. 2048-2049

65. Lohse U., Mildebrath M. Dealuminierte molekularsiebe vom typ Y zur porositat dealuminierter molekularsiebe // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeinne Chemie. -1981. - V. 476. - № 5. - P. 126-135

66. van Donk S., Janssen A.H., Bitter J.H., de Jong K.P. Generation, characterization, and impact of mesopores in zeolite catalysts // Catalysis Reviews. - 2003. - V. 45. - № 2. - P. 297-319

67. van Bokhoven J., Tromp M., Koningsberger D.C., Miller J.T., Pieterse J.A.Z., Williams B.A., Kung H.H. An explanation for the enhanced activity for light alkane conversion in mildly steam dealuminated mordenite: the dominant role of adsorption // Journal of Catalysis. - 2001. - V. 202. - № 1. - P. 129-140

68. Nesterenko N.S., Thibault-Starzyk F., Montouillout V., Yuschenko V.V., Fernandez C., Gilson G.-P., Fajuala F., Ivanova I.I. Accessibility of the acid sites in dealuminated small-port mordenites studied by FTIR of co-adsorbed alkylpyridines and CO // Microporous and Mesoporous Materials. - 2004. - V. 71. - № 1-3. - P. 157-166

69. Liu H., Xu Y. H2-TPR Study on Mo/HZSM-5 Catalyst for CH4 Dehydroaromatization // Chinese Journal of Catalysis. - 2006. - V. 27. - № 4. - P. 319-323

70. Ogura M., Shinomiya S., Tateno J., Nara Y., Nomura M., Kikuchi E., Matsucata M. Alkali-treatment technique - new method for modification of structural and acid-catalytic properties of ZSM-5 zeolites // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 219. - № 1-2. - P. 33-43

71. Song Y., Sun C., Shen W., Lin L. Hydrothermal post-synthesis of HZSM-5 zeolite to enhance the coke-resistance of Mo/HZSM-5 catalyst for methane dehydroaromatization reaction: reconstruction of pore structure and modification of acidity // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 317. - № 2. - P. 266-274

72. Du J., Shi C., Wu W., Bian X., Chen P., Cui Q., Cui Z. Synthesis of core-shell structured FAU/SBA-15 composite molecular sieves and their performance in catalytic cracking of polystyrene // Science and Technology Advanced Materials. - 2017. - V. 18. - № 1. - P. 939-949

73. López-Fonseca R., de Rivas B., Gutierrez-Ortiz J.I., Gonzalez-Velasco J.R. Characterisation of the textural properties of chemically dealuminated Y zeolites // Studied in Surface Science and Catalysis. - 2002. - V. 144. - P. 717-722

74. Katada N., Kageyama Y., Takahara K., Kanai T., Begum H.A., Niwa M. Acidic property of modified ultra stable Y zeolite: increase in catalytic activity for alkane cracking by treatment with ethylenediaminetetraacetic acid salt // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - V. 211. - № 1-2. - P. 119-130

75. López-Fonseca R., Ortiz-Gutierrez J.I., ayastui J.A., Gutierrez-Ortiz M.A., Velasco-Gonzalez J.R. Gas-phase catalytic combustion of chlorinated VOC binary mixtures // Applied Catalysis B: Environmental. - 2003. - V. 45. - № 1. - P. 13-21

76. Le Van Mao R., Vo N.T.C., Sjiariel B., Lee L., Denes J. Mesoporous aluminosilicates: preparation from Ca-A zeolite by treatment with ammonium fluorosilicate // Journal of Material Chemistry. - 1992. - V. 2 - № 6. - P. 595-599

Rodrigues A.C.C., Monteiro J.L.F. Dehydro-aromatization of methane under non-oxidative conditions over Mo/MCM-22: effect of surface aluminum removal // Studied in Surface Science and Catalysis. - 2004. - V. 147. - P. 709-714

78. Groen J.C., Moulijn J.A., Pérez-Ramírez J. Desilication: on the controlled generation of mesoporosity in MFI zeolites // Journal of Materials Chemistry. - 2006. - V. 16. - № 22. -P. 2121-2131

79. Groen J.C., Zhu W., Brouwer S., Huynink S.J., Kapteijn F., Moulijn J.A., Pérez-Ramírez J. Direct demonstration of enhanced diffusion in mesoporous ZSM-5 zeolite obtained via controlled desilication // Journal of American Chemical Society. - 2007. - V. 129. - № 2. - P. 355-360

80. Su L., Lui L., Zhang J., Wang H., Li W., Shen W., Xu Y., Bao H. Creating mesopores in ZSM-5 zeolite by alkali treatment: a new way to enhance the catalytic performance of methane dehydroaromatization on Mo/HZSM-5 catalysts // Catalysis Letters. - 2003. - V. 91. - № 3/4. - P. 155-167

81. Jacobsen C.J.H., Madsen C., Houzvicka J., Schmidt I., Carlsson A. Mesoporous zeolite single crystals // Journal of American Chemical Society. - 2000. - V. 122. - № 29. - P. 7116-7117

82. Liu F., Willhammar T., Wang L., Zhu L., Sun Q., Meng X., Carrillo-Cabrera W., Zou X., Xiao F.-S. ZSM-5 Zeolite Single Crystals with ¿-Axis-Aligned Mesoporous Channels as an Efficient Catalyst for Conversion of Bulky Organic Molecules // Journal of American Chemical Society. - 2012. - V. 134. - № 10. - P. 4557-4560

83. Choi M., Cho H.S., Srivastava R., Venkatesan C., Choi D.-H., Ryoo R. Amphiphilic organosilane-directed synthesis of crystalline zeolite with tunable mesoporosity // Nature Material. - 2006. - V. 5. - № 9. - P. 718-723

84. Wang W., Li G., Li W., liu L. Synthesis of hierarchical TS-1 by caramel templating // Chemical Communications. - 2011. - V. 47. - № 12. - P. 3529-3531

85. Song W., Kanthasamy R., Grassian V.H., Larsen S.C. Hexagonal, hollow, aluminium-containing ZSM-5 tubes prepared from mesoporous silica templates electronic supplementary information (ESI) available: XRD patterns for MS and MS coated with silicalite-1 during the hydrothermal synthesis procedure. Chemical Communications. - 2004. - № 17. - P. 1920-1921

86. Xu D., Swindlehurst G.R., Wu H., Olson D.H., Zhang X., Tsapatsis M. On the synthesis and adsorption properties of single-unit-cell hierarchical zeolites made by rotational intergrowths // Advanced Functional Materials. - 2014. - Vol. 24. - № 2. -P. 201-208

87. Guo Y.-P., Wang h.-J., Guo Y.-J., Guo L.-H., Chu L.-F., Guo C.-X. Fabrication and characterization of hierarchical ZSM-5 zeolites by using organosilanes as additives // Chemical Engineering Journal. - 2011. - V. 166. -№ 1. - P. 391-400

88. Bai P., Wu P., Xing W., Liu D., Zhao L., Wang Y., Xu B., Yan Z., Zhao X.S. Synthesis and catalytic properties of ZSM-5 zeolite with hierarchical pores prepared in the presence of n-hexyltrimethylammonium bromide // Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - V. 3. - № 36. - P. 18586-18597

89. Li G., Huang H., Yu B., Wang y., Tao j., Wei Y., Li S., Liu Z., Xu y., Xu R. A bioscaffolding strategy for hierarchical zeolites with a nanotube-trimodal network // Chemical Science. - 2016. - V. 7. - № 2. - P. 1582-1587

90. Ren S., Gong c., Zeng P., Guo Q., Shen B. Synthesis of flammulina-like mordenite using starch as template and high catalytic performance in crack of wax oil // Fuel. - 2016. -V. 166. - P. 347-351

91. Kang Y., Shan W., Wu J., Zhang Y., Wang X., Tang Y. Uniform Nanozeolite Microspheres with Large Secondary Pore Architecture // Chemical Materials. - 2006. - V. 18. - № 7. - P. 1861-1866

92. Machado S.W.M., Santana J.C., Pedrosa A.M.G., Souza M.J.B., Coriolano A.C.F., Morais E.K.L., Araujo A.S. Catalytic cracking of isopropylbenzene over hybrid HZSM-12/M41S (M41S = MCM-41 or MCM-48) micro-mesoporous materials // Pet. Sci. Technol. - 2018. - V. 36. - № 13. - P. 923-929

93. Mokrzycki L., Sulikowski B., Olejniczak Z. Properties of desilicated ZSM-5, ZSM-12, MCM-22, and ZSM-12/MCM-41 derivatives in isomerization of a-pinene // Catalysis Letters. - 2009. - V. 127. - № 3-4. - P. 296-303

94. Santos S.C.G., Garrido-Pedrosa A.M., Souza J.A., Cecilia J.A., Rodriguez-Castellon E. Carbon dioxide adsorption on micro-mesoporous composite materials of ZSM-12/MCM-48 type: the role of the contents of zeolite and functionalized amine // Materials Research Bulletin. - 2015. - V. 70. - P. 663-672

95. Santana J.C., Machado S.W.M., Souza M.J.B., Garrido-Pedrosa A.M. Development of hybrid micro-mesoporous materials of ZSM-12/MCM-41 type // Quim. Nova. - 2015. - V. 38. - № 3. - P. 321-327

96. Shi C.-W., Wu Y., Chen W.-Y., Wu W.-Y., Bian X., Zhao S.-L., Pei M. Synthesis and characteristics of Ce modified HY/SBA-15 and its desulfurization performance for simulated oil // Journal of Porous Materials. - 2017. - V. 24. - № 2. - P. 381-388

97. Shi C.-W., Wu Y., Chen W.-Y., Wu W.-Y., Bian X., Zhao S.-L., Pei M. Synthesis and characteristics of Ce modified HY/SBA-15 and its desulfurization performance for simulated oil // Journal of Porous Materials. - 2017. - V. 24. - № 2. - P. 381-388

98. Enterria M., Suarez-Gancia F., Martinez-Alonso A., Tascon J.M.D. Preparation of hierarchical micro-mesoporous aluminosilicate composites by simple Y zeolite/MCM-48 silica assembly // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - V. 583. - P. 60-69

99. Wang X., Shi Y., Gao S., Xu C., Zhao Z., Wang G., Fu S., Duan A., Gao D. Hierarchically porous p/SBA-16 composites: tuning pore structure and acidity for enhanced isomerization performance in hydrodesulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene // Energy and Fuels. - 2020. - V. 34. - № 1. - P. 769-777

100. Zhou Z., Cheng F., Qin J., Yu P., Xu L., Gu Z., Liu X., Wu W. Preparation of H-mordenite/MCM-48 composite and its catalytic performance in the alkylation of toluene with tert-butanol // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2017. - V. 91. - № 9. - P. 1669-1675

101. Li G., Diao Z., Na J., Wang L. Exploring suitable ZSM-5/MCM-41 zeolites for catalytic cracking of n-dodecane: Effect of initial particle size and Si/Al ratio // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2015. - V. 23. - № 10. - P. 1655-1661

102. Na J., Liu G., Zhou T., Ding G., Hu S., Wang L. Synthesis and catalytic performance of ZSM-5/MCM-41 zeolites with varying mesopore size by surfactant-directed recrystallization // Catalysis Letters. - 2013. - V. 143. - № 3. - P. 267-275

103. Di Z., Yang C., Jiao X., Li J., Wu J., Zhang D. A ZSM-5/MCM-48 based catalyst for methanol to gasoline conversion // Fuel. - 2013. - V. 104. - P. 878-881

104. He C., Li P., Cheng J., Wang H., Li J., Li Q., Hao Z. Synthesis and characterization of Pd/ZSM-5/MCM-48 biporous catalysts with superior activity for benzene oxidation // Applied Catalysis A: General. - 2010. - V. 382, - № 2. - P. 167-175

105. Ma K., Yu H., Feng G., Wang C., Dai Y. Synthesis of ZSM-5@ordered mesoporous silica composites by dodecylamine surfactant // Journal of Wuhan University of Technology-Materials Science Edition. - 2014. - V. 29. - № 6. - P. 1124-1128

106. Parsafard N., Peyrovi M.H., Rashidzadeh M. n-Heptane isomerization on a new kind of micro/mesoporous catalyst: Pt supported on HZSM-5/HMS // Microporous and Mesoporous Materials. - 2014. - V. 200. - P. 190-198

107. Lv Y., Wang H., Gao D., Ma X., Li S., Wang S., Wang Y., Song G., Duan A., Chen G. Hierarchically porous ZSM-5/SBA-15 zeolite: tuning pore structure and acidity for enhanced hydro-upgrading of FCC gasoline // Industrial and Engineering Chemical Reserch. - 2018. - V. 57. - № 42. - P. 14031-14043

108. Sobrinho R.A.L., Andrade G.R.S., Costa L.P., Souza M.J.B., de Souza A.M.G.P., Gimenez I.F. Ordered micro-mesoporous carbon from palm oil cooking waste via nanocasting in HZSM-5/SBA-15 composite: Preparation and adsorption studies // Journal of Hazardous Materials. - 2019. - V. 362. - P. 53-61

109. Chen S., Wang C., Li J., Zhang Y., Hong J., Wen J., Wen X., Liu C. ZSM-5 seed-grafted SBA-15 as a high performance support for cobalt Fischer-Tropsch synthesis catalysts // Catalysis Sciense and Technology. - 2015. - V. 5. - № 11. - P. 4985-4990

110. Wu L., Li Z., Han D., Wu J., Zhang D. A preliminary evaluation of ZSM-5/SBA-15 composite supported Co catalysts for Fischer-Tropsch synthesis // Fuel Processing Technology. - 2015. - V. 134. - P. 449-455

111. Vu X.H., Bentrup U., Hunger M., Kraehnert R., Armbruster U., Martin A. Direct synthesis of nanosized-ZSM-5/SBA-15 analog composites from preformed ZSM-5 precursors for improved catalytic performance as cracking catalyst // Journal of Materials Science. - 2014. - V. 49. - № 16. - P. 5676-5689

112. Wang X., Du P., Zhao Z., Mei J., Chen Z., Li Y., Zheng P., Fan J., Duan A., Xu C. Optimal synthesis of hierarchical porous composite ZSM-5/SBA-16 for ultradeep hydrodesulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene. Part 2: the influence of aging temperature on the properties of NiMo catalysts // Energy and Fuels. -2018. - V. 32. - № 7. P. - 7800-7809

113. Wang X., Mei J., Zhao Z., Zheng P., Chen Z., Gao D., Fu J., Fan J., Duan A., Xu C. Self-assembly of hierarchically porous ZSM-5/SBA-16 with different morphologies and its high isomerization performance for hydrodesulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene // ACS Catalysis. - 2018. - V. 8. - № 3. - P. 1891-1902

114. de Souza M.J.B., Silva T.H.A., Ribeiro T.R.S., da Silva A.O.S., Pedrosa A.M.G. Thermal and catalytic pyrolysis of polyvinyl chloride using micro/mesoporous ZSM-35/MCM-41 catalysts // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2020. - V. 140. - № 1. - P. 167-175

115. Kubota Y., Honda T., Plevert J., Yamashita T., Okubo T., Sugi Y. Synthesis of a new molecular sieve using DABCO-based structure-directing agent // Catalysis Today. - 2002. -V. 74. - № 3-4. - P. 271-279

116. Schmidt I., Boisen A., Gustavsson E., Stahl K., Pehrson S., Dahl S., Carlsson A., Jacobsen C.J.H. Carbon nanotube templated growth of mesoporous zeolite single crystals // Chemistry of Materials. - 2001. - V. 13. - № 12. - P. 4416-4418

117. Boisen A., Schmidt I., Calsson A., Dahl S., Brorson M., Jacobsen C.J.H. TEM stereo-imaging of mesoporous zeolite single crystalsElectronic supplementary information (ESI) available: a sequence of images // Chemical Communications. - 2003. - № 8. - P. 958-959

118. Cho S.I., Choi S.D., Kim J.-H., Kim G.-J. Synthesis of ZSM-5 films and monoliths with bimodal micro/mesoscopic structures // Advanced Functional Materials. - 2004. - V. 14. - № 1. - P. 49-54

119. Yang Z.X., Xia Y.D., Mokaya R. Zeolite ZSM-5 with unique supermicropores synthesized using mesoporous carbon as a template // Advansed Materials. - 2004. - V. 16. -№ 8. - P. 727-732

120. Li H., Sakamoto Y., Liu Z., Ohsuna T., Terasaki O., Thommes M., Che S. Mesoporous silicalite-1 zeolite crystals with unique pore shapes analogous to the morphology // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 106. - № 1-3. - P. 174-179

121. Xiao F.-S., Wang F., Yin C., Lin K., Di Y., Li J., Xu R., Su D.S., Schlogl R., Yokoi T., Tatsumi T. Catalytic properties of hierarchical mesoporous zeolites templated with a mixture of small organic ammonium salts and mesoscale cationic polymers // Angewandte Chemie. - 2006. - V. 118. - № 19. - P. 3162-3165

122. Zhu H., Liu Z., Kong D., Wang Y., Xie Z. Synthesis and catalytic performances of mesoporous zeolites templated by polyvinyl butyral gel as the mesopore directing agent // The Journal of Physcal Chemistry C. - 2008. - V. 112. - № 44. - P. 17257-17264

123. Tao Y., Hattori Y., Matumoto A., Kanoh H., Kaneko K. Comparative study on pore structures of mesoporous ZSM-5 from resorcinol-formaldehyde aerogel and carbon aerogel templating // The Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - V. 109. - № 1. - P. 194-199

124. Shetti V., Kim J., Srivastava R., Choi M., Ryoo R. Assessment of the mesopore wall catalytic activities of MFI zeolite with mesoporous/microporous hierarchical structures // Journal of Catalysis. - 2008. - V. 254. - № 2. - P. 296-303

125. Zhang B., Davis S.A., Mann S. Starch gel templating of spongelike macroporous silicalite monoliths and mesoporous films // Chemistry of Materials. - 2002. - V. 14. - № 3. -P. 1369-1375

126. Wang L., Yin C., Shan Z., Liu S., Du Y., Xiao F.-S. Bread-template synthesis of hierarchical mesoporous ZSM-5 zeolite with hydrothermally stable mesoporosity // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspect. - 2009. - V. 340. - № 1-3. - P. 126-130

127. Dong A., Wang Y., Tang Y., Ren N., Zhang Y., Yue Y., Gao Z. Zeolitic tissue through wood cell templating // Advanced Materials. - 2002. - V. 14. - № 12. - P. 926-929

128. Kinski I., Daniels P., Deroche C., Marler B., Gies H. Structure and properties of the composite zeolite silica-ZSM-12/para-nitroaniline // Microporous and Mesoporous Materials. - 2002. - V. 56. - № 1. - P. 11-25

129. Chu P., Kuehl G.H. Method of preparing crystalline zeolite // Pat. US4452769A USA. 1983

130. Martinez A., Valencia S., Murciano R., Cerqueira H.S., Costa A.F., S.-Aguiar E.F. Catalytic behavior of hybrid Co/SiO2-(medium-pore) zeolite catalysts during the one-stage conversion of syngas to gasoline // Applied Catalysis A: General. - 2008. - V. 346. - № 1-2. -P. 117-125

131. Faro A.C., Rodrigues V. de O., Eon J.-G. In situ X-ray absorption study of the genesis and nature of the reduced gallium species in Ga/HZSM5 catalysts // The Journal of Physical Chemistry C. - 2011. - V. 115. - № 11. - P. 4749-4756

132. Benjamin S. Umansky, Michael C. Clark, Carlos N. Lopez, Katherine L. Weiger. Process and system to convert olefins to diesel and other distillates // Pat. US 20110147263 A1 USA. 2011

133. Daage M. Base oil production and processing // Zeolites for Cleaner Technolies. -2002. - V. 3.- P. 167-188

134. kuhara T. Water-tolerant solid acid catalysts // Chemical Reviews. - 2002. - V. 102. -№ 10. - P. 3641-3666

135. Schmidt R.J. Industrial catalytic processes - phenol production // Applied Catalysis A: General. - 2005. - V. 280. - № 1. - P. 89-103

136. Weyda H., Köhler E. Modern refining concepts - an update on naphtha-isomerization to modern gasoline manufacture // Catalysis Today. - 2003. - V. 81. - № 1. - P. 51-55

137. Polczmann G., Valyon J., Hancsok J. Investigation of catalytic conversion of Ficher-Tropsch wax on Pt/AlSBA-15 and Pt/BETA zeolite catalysts // Hungarian Journal of Industrial Chemistry. Veszprem. - 2011. - V. 39. - № 3. - P. 375-379

138. Караханов Э.А., Максимов А.Л., Золотухина А.В., Винокуров В.А.Окисление п-ксилола // урнал прикладной химии. - 2018. - Т. 91. - № 5. - P. 609-630

139. Xu L., Chen D., Jiang H., Yuan X. Efficient oxidation of p-xylene to terephthalic acid by using N,N-dihydroxypyromellitimide in conjunction with Co-benzenetricarboxylate // Applied Catalysis A: General. - 2020. - V. 599

140. Moreau F., Moreau P., gnep N.S., Magnoux P., Lacombe S., Guisnet M. Ethylbenzene isomerization over bifunctional platinum alumina-EUO catalysts: Location of the active sites // Microporous and Mesoporous Materials. - 2006. - V. 90. - № 1-3. - P. 327-338

141. Moreau F., Gnep N.S., Lacombe S., Merlen E., Guisnet M. Ethylbenzene isomerization on bifunctional platinum alumina-mordenite catalysts. 2. Influence of the Pt content and of the relative amounts of platinum alumina and mordenite components // Industrial and Engineering Chemistry Reserch. - 2002. - V. 41. - № 6. - P. 1469-1476

142. Huang J., Jiang Y., Marthala V.R.R., Hunger M. Insight into the mechanisms of the ethylbenzene disproportionation: transition state shape selectivity on zeolites // Journal of the American Chemcal Society. - 2008. - V. 130. - № 38. - P. 12642-12644

143. Huang J., Jiang Y., Marthala V.R.R., Bressel A., Frey J., Hunger M. Effect of pore size and acidity on the coke formation during ethylbenzene conversion on zeolite catalysts // Journal of Catalysis. - 2009. - V. 263. - № 2. - P. 277-283

144. Akhtar M.N., Tukur N.M., Al-Yassir N., Al-Khattarf S., Cejka J. Transalkylation of

127

ethyl benzene with triethylbenzene over ZSM-5 zeolite catalyst // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 163. - № 1-2. - P. 98-107

145. Farshadi M., Falamaki C. Ethylbenzene disproportionation and p-xylene selectivity enhancement in xylene isomerization using high crystallinity desilicated H-ZSM-5 // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2018. - V. 26. - № 1. - P. 116-126

146. Mota M.F., Eliasova P., Jung J., Ryoo R. Impact of pore topology and crystal thickness of nanosponge zeolites on the hydroconversion of ethylbenzene // Catalysis Science and Technology. - 2016. - V. 6. - № 8. - P. 2653-2662

147. Mota F.M., Eliasova P., Jung J., Ryoo R. Mesoporous EU-1 zeolite as a highly active catalyst for ethylbenzene hydroisomerization // Catalysis Science and Technology. - 2016. -V. 6. - № 8. - P. 2735-2741

148. Hsu Y.S., Lee T.Y., Hu H.C. Isomerization of ethylbenzene and m-xylene on zeolites // Industrial and Engineering Chemistry Reserch. - 1988. - V. 27. - № 6. - P. 942-947

149. Luterbacher J.S., Martin Alonso D., Dumesic J.A. Targeted chemical upgrading of lignocellulosic biomass to platform molecules // Green Chemistry. - 2014. - V. 16. - № 12. -P. 4816-4838

150. Sheldon R.A. Green chemistry, catalysis and valorization of waste biomass // Journal of Molecular Catalysis A: Chemistry. - 2016. - V. - 422. - P. 3-12

151. Brown H.C., Smoot C.R. Disproportionation of the alkylbenzenes under the influence of hydrogen bromide and aluminum bromide; the nature of the transition state in disproportionation reactions 1,2 // Journal of the American Chemical Society. - 1956. - V. 78. - № 10. - P. 2176-2181

152. Керимли Фуад Шамсаддин оглы; Мамедов Сабит Эйюб оглы. Диспропорционирование толуола на пентасилах, модифицированных редкоземельными элементами. // Молодой учёный. 2. - 2018. - V. - № 47. - P. 233

153. Ch. Baerlocher, Lynne B. McCusker D.H.O. Atlas of zeolite framework types. 2007

154. Shi Q., Goncalves J.C., Ferreira A.F.P., Plaza M.G., Rodrigues A.E. Xylene isomerization side reactions over Beta zeolite: disproportionation and transalkylation of C8 aromatics and toluene // Applied Catalysis A: General. - 2018. - V. 562. - P. 198-205

155. Zhu Z., Chen Q., Zhu W., Kong D., Li C. Catalytic performance of MCM-22 zeolite for alkylation of toluene with methanol // Catalysis Today. - 2004. - V. 93-95. - P. 321-325

156. Miyake K., Hirota Y., Ono K., Uchida Y., Tanaka S., Nishiyama N. Direct and selective conversion of methanol to para-xylene over Zn ion doped ZSM-5/silicalite-1 core-shell zeolite catalyst // Journal of Catalysis. - 2016. - V. 342. - P. 63-66

157. Wei J. A mathematical theory of enhanced para-xylene selectivity in molecular sieve catalysts // Journal of Catalysis. - 1982. - V. 76. - № 2. - P. 433-439

158. Ahn J.H., Kolvenbach R., Al-Khattaf S.S., Jentys A., Lercher J.A. Methanol usage in toluene methylation with medium and large pore zeolites // ACS Catalysis. - 2013. - V. 3. -№ 5. - P. 817-825

159. Ahn J.H., Kolvenbach R., Neudeck C., Al-Khattaf S.S., Jentys A., Lercher J.A. Tailoring mesoscopically structured H-ZSM5 zeolites for toluene methylation // Journal of Catalysis. - 2014. - V. 311. - P. 271-280

160. Zhang J., Qian W., Kong C., Wei F. Increasing para-xylene selectivity in making aromatics from methanol with a surface-modified Zn/P/ZSM-5 catalyst // ACS Catalysis. -2015. - V. 5. - № 5. - P. 2982-2988

161. Janardhan H.L., Shanbhag G.V., Halgeri A.B. Shape-selective catalysis by phosphate modified ZSM-5: Generation of new acid sites with pore narrowing // Applied Catalysis A: General. - 2014. - V. 471. - P. 12-18

162. Lu P., Fei Z., Li L., Feng X., Ji W., Ding W., Chen Y., Yang W., Xie Z. Effects of controlled SiO2 deposition and phosphorus and nickel doping on surface acidity and diffusivity of medium and small sized HZSM-5 for para-selective alkylation of toluene by methanol // Applied Catalysis A: General. - 2013. - V. 453. - P. 302-309

163. Chang R., Zhu L., Jin F., Fan M., Liu J., Jia Q., Tang C., Li Q. Production of bio-based p -xylene via catalytic pyrolysis of biomass over metal oxide-modified HZSM-5 zeolites // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2018. - V. 93. - № 11. - P. 3292-3301

164. Wichterlova B., Beran S., Kubelkova L., Novakova J., Smieskova A., Sebik R. Preparation of Ni-HZSM-5 catalyst for isomerization of C8 aromatics. Solid-state incorporation of nickel // Studied in Surface Science and Catalysis. - 1989. - V. 46. - P. 347-353

165. Li Y.-G., Jun H. Kinetics study of the isomerization of xylene on ZSM-5 zeolites: the effect of the modification with MgO and CaO // Applied Catalysis A: General. - 1996. - V. 142. - № 1. - P. 123-137

166. Bauer F., Chen W.-H., ernst H., Huang S.-J., Freyer A., Liu S.-B. Selectivity improvement in xylene isomerization // Microporous Mesoporous Material. - 2004. - V. 72. -№ 1-3. - P. 81-89

167. Kulikov L.A., Tsaplin D.E., Knyazeva M.I., Levin I.S., Kardashev S.V., Filippova T.Yu., Maximov A.L., Karakhanov E.A. Effect of template structure on the zeolite ZSM-12 crystallization process characteristics // Petroleum Chemistry. - 2019. - V. 59. - № S1. - P. 60-65

168. Караханов Э.А., Максммов А.Л., Акопян А.В., Глотов А.П., Куликов Л.А. Цаплин Д.Е. Способ получения цеолита со структурой MTW // Пат. 2 719 153 C2

169. Цаплин Д.Е., Наранов Е.Р., Куликов Л.А., Левин И.С., Егазарьянц С.В., Максимов А.Л., Караханов Э.А. Изучение кристаллизации цеолитов в присутствии дичетвертичных алкиламмонийных солей на основе диметилэтаноламина // Современные молекулярные сита. - 2021. - Т. 3. № 2. - P. 10-18

170. Садовничий В.А., Караханов Э.А., Максимов А.Л., Куликов Л.А. Цаплин Д.Е. способ получения алюмосиликатного цеолита со структурой MTW (типа ZSM-12) // Пат. 2 735 849 C1

171. Sanhoob M.A., Muraza O., Al-Mutairi E.M., Ullah N. Role of crystal growth modifiers in the synthesis of ZSM-12 zeolite // Advanced Powder Technology. - 2015. - V. 26. - № 1. -P. 188-192

172. Цаплин Д.Е., Куликов Л.А., Кардашев С.В., Максимов А.Л. Караханов Э.А. Микроволновой способ получения цеолита типа ZSM-12 со структурой MTW // Пат. 2 740 452 C1

173. Triantafillidis C.S., Vlessidis A.G., Nalbandian L., Evmiridis N.P. Effect of the degree and type of the dealumination method on the structural, compositional and acidic characteristics of H-ZSM-5 zeolites // Microporousvand Mesoporous Materials. - 2001. - V. 47. - № 2-3. - P. 369-388

174. Воробкало В.А., Попов А.Г., Родионова Л.И., Князева Е.Е., Иванова И.И. Влияние условий синтеза цеолитов MEL на физико-химические и каталитические свойства реакции олигомеризации бутиленов // Нефтехимия. - 2018. - Т. 58. - № 6. - P. 690-699

175. Pockaj M., Meden A., Logar N.Z., Rangus M., Mali G., Lezcano-Gonzalez I., Beale A.M., Golobic A. Structural investigations in pure-silica and Al-ZSM-12 with MTEA or TEA cations // Microporous and Mesoporous Materials. - 2018. - V. 263. - P. 236-242

176. Muraza O., Sanhoob M.A., Siddiqui M.A.B. Fabrication of desilicated MTW zeolite and its application in catalytic cracking of n-heptane // Advanced Powder Technology. - 2016. - V. 27. - № 2. - P. 372-378

177. Mokrzycki L., Sulikowski B. Desilication of ZSM-12 and MCM-22 type zeolites and their performance in isomerization of a-pinene // Studies in Surface Science and catalysis. -2008. - V. 174. - P. 1231-1234

178. Gil B., Mokrzycki L., Sulikowski B., Olejniczak Z., walas S. Desilication of ZSM-5 and ZSM-12 zeolites: Impact on textural, acidic and catalytic properties // Catalysis Today. -2010. - V. 152. - № 1-4. - P. 24-32

179. Wei X., Smirniotis P.G. Development and characterization of mesoporosity in ZSM-12 by desilication // Microporous and Mesoporous Materials. - 2006. - V. 97. - № 1-3. - P. 97-106

180. Paris C., Martin N., Martinez-Triguero J., Moliner M., Corma A. Synthesis of Al-MTW with low Si/Al ratios by combining organic and inorganic structure directing agents // New Journal of Chemistry. - 2016. - V. 40. - № 5. - P. 4140-4145

181. Chiche B.H., Dutartre R., Renzo F.Di., Fajula F., Katovic A., Regina A., Giordano G. Study of the sorption and acidic properties of MTW-type zeolite // Catalysis Letters. - 1995. - V. 31. - № 4. - P. 359-366

182. Xia Q.-H., Shen S.-C., Song J., Kawi S., Hidajat K. Structure, morphology, and catalytic activity of P zeolite synthesized in a fluoride medium for asymmetric hydrogenation // Journal of Catalysis. - 2003. - V. 219. - № 1. - P. 74-84

183. Ritsch S., Ohnishi N., Ohsuna T., Hiraga K., Terasaki O., Kubota Y., Sugi Y. Highresolution electron microscopy study of ZSM-12 (MTW) // Chemical Materials. - 1998. - V. 10. - № 12. - P. 3958-3965

184. Zhu H.-B., Xia Q.-H., Guo X.-T., Su K.-X., Hu D., Ma X., Zeng D., Deng F. Synthesis and structure-directing effect of piperazinium hydroxides derived from piperazines for the formation of porous zeolites // Material Letters. - 2006. - V. 60. - № 17-18. - P. 2161-2166

185. Sanhoob M.A., Muraza O., Yoshika M., Qamaruddin M., Yokoi T. Lanthanum, cerium, and boron incorporated ZSM-12 zeolites for catalytic cracking of n -hexane // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. - 2018. - V. 129. - P. 231-240

186. Esperanza A.M., Pedernera M., Bonne M., Lebau B., Bucala V., Gallo L. Synthesis and characterization of mesoporous SBA-15 and SBA-16 as carriers to improve albendazole dissolution rate // Saudi Pharmaceutical Journal. - 2020. - V. 28. - № 1. - P. 15-24

187. Varzaneh A.Z., Towfighi J., Sahebdelfar S. Carbon nanotube templated synthesis of metal containing hierarchical SAPO-34 catalysts: Impact of the preparation method and metal avidities in the MTO reaction // Microporous and Mesoporous Materials. - 2016. - V. 236. - P. 1-12

188. Sarshar Z., Zahedi-Niaki M.H., Huang Q., Eic M., Kaliaguine S. MTW zeolites for reducing cold-start emissions of automotive exhaust // Applied Catalysis B: Environmental. -2009. - Vol. 87. - № 1-2. - P. 37-45

189. Silaghi M.-C., Chizallet C., Raybaud P. Challenges on molecular aspects of dealumination and desilication of zeolites // Microporous and Mesoporous Materials. - 2014.

- V. 191. - P. 82-96

190. Wang Q., Cui Z.-M., Cao C.-Y., Song W.-G. 0.3 A makes the difference: dramatic changes in methanol-to-olefin activities between H-ZSM-12 and H-ZSM-22 zeolites // The Journal of Physical Chemistry C. - 2011. - V. 115. - № 50. - P. 24987-24992

191. Wang Z., Jiang Y., Yi X., Zhou C., Rawal A., Hook J., Liu Z., Deng F., Zheng A., Hunger M., Baiker A., Huang J. High population and dispersion of pentacoordinated AlV species on the surface of flame-made amorphous silica-alumina // Science Bulletin. - 2019. -V. 64. - № 8. - P. 516-523

192. Haouas M., Taulelle F., Martineau C. Recent advances in application of 27Al NMR spectroscopy to materials science // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.

- 2016. - V. 94-95. - P. 11-36

193. Toktarev A.V., Ione K.G. Studies on crystallization of ZSM-12 type zeolite // Studied in Surface Science nd Catalysis. - 1997. - V. 105. - P. 333-340

194. Masoumifard N., Kaliaguine S., Kleitz F. Synergy between structure direction and alkalinity toward fast crystallization, controlled morphology and high phase purity of ZSM-12 zeolite // Microporous and Mesoporous Materials. - 2016. - V. 227. - P. 258-271

195. Gao L., Shi Z., Etim U.J., Wu P., Xing W., Zhang Y., Bai P., Yan Z. Superior catalytic performance of micro-mesoporous Beta-SBA-15 composite with a high indexed isomerization factor in hydroisomerization of n-heptane // Fuel. - 2019. - V. 252. - P. 653-665

196. Liu H., Zhang S., Xie S., Zhang W., Xin W., Liu S., Xu L. Synthesis, characterization, and catalytic performance of hierarchical ZSM-11 zeolite synthesized via dual-template route // Chinese Journal of Catalysis. - 2018. - V. 39. - № 1. - P. 167-180

197. Costa R.S., da Silva M.A.P. Synthesis of propylene rom ethanol using phosphorus-modified HZSM-5 // Brazilian Journal of Chemical Engineering. - 2016. - V. 33. - № 3. - P. 503-513

198. Tjandra W., Yao J., Tam K.C. Interaction between Silicates and Ionic Surfactants in Dilute Solution // Langmuir. - 2006. - V. 22. - № 4. - P. 1493-1499

199. Emdadi L., wu Y., Zhu G., Chang C.-C., Fan W., Pham T., Lobo R.F., Liu D. Dual template synthesis of meso- and microporous MFI zeolite nanosheet assemblies with tailored activity in catalytic reactions // Chemistry of Material. - 2014. - V. 26. - № 3. - P. 1345-1355

200. Wang Y., Tao Z., Wu B., Xu J., Huo C., Li K., Chen H., Yang Y., Li Y. Effect of metal precursors on the performance of Pt/ZSM-22 catalysts for n -hexadecane hydroisomerization // Journal of Catalysis. - 2015. - V. 322. - P. 1-13

201. Fang K., Ren J., Sun Y. Effect of nickel precursors on the performance of Ni/AlMCM-41 catalysts for n-dodecane hydroconversion // Journal of Molecular Catalysis A: Chemistry.

- 2005. - V. 229. - № 1-2. - P. 51-58

202. Chakraborty B., Viswanathan B. Surface acidity of MCM-41 by in situ IR studies of pyridine adsorption // Catalysis Today. - 1999. - V. 49. - № 1-3. - P. 253-260

203. Fedyna M., Zak A., Jaroszewska K., Mokrzycki J., Trawczynski J. Composite of Pt/AlSBA-15+zeolite catalyst for the hydroisomerization of n-hexadecane: The effect of platinum precursor // Microporous and Mesoporous Materials. - 2020. - V. 305

204. Gómez-Cazalilla M., Merida-Robles J.M., Gurbani A., Rodriguez-Castellon E., Jimenez-Lopez A. Characterization and acidic properties of Al-SBA-15 materials prepared by post-synthesis alumination of a low-cost ordered mesoporous silica // Journal of Solid State Chemistry. - 2007. - V. 180. - № 3. - P. 1130-1140

205. Koekkoek A.J.J., van Veen J.A.R., Gerrtisen P.B., Giltay P., Magusin P.C.M.M., Hensen E.J.M. Bransted acidity of Al/SBA-15 // Microporous and Mesoporous Materials. -2012. - V. 151. - P. 34-43

206. Liu Y., Zhou X., Pang X., Jin Y., Meng X., Zheng X., Gao X., Xiao F.-S. Improved para-xylene selectivity in meta-xylene isomerization over ZSM-5 crystals with relatively long ¿-axis length // ChemCatChem. - 2013. - V. 5. - № 6. - P. 1517-1523

207. Pérez-Pariente J., Sastre E., Vornes V., Martens J.A., Jacobs P.A., Corma A. Isomerization and disproportionation of m-xylene over zeolite P // Applied Catalysis. - 1991.

- V. 69. - № 1. - P. 125-137

208. Corma A. Evidence for the presence of a bimolecular pathway in the isomerization of xylene on some large-pore zeolites // Journal of Catalysis. - 1991. - V. 129. - № 1. - P. 177-185

209. Tsai T.-C., Wang I. Disproportionation mechanism study of probing by n-propylbenzene // Journal of Catalysis. - 1992. - V. 133. - № 1. - P. 136-145

210. Fernandez C., Stan I., Gilson J.-P., Thomas K., Vicente A., Bonilla A., Pérez-Pariente J. Hierarchical ZSM-5 zeolites in shape-selective xylene Isomerization: role of mesoporosity and acid site speciation // Chemistry - A European Journal. - 2010. - V. 16. - № 21. - P. 6224-6233

211. Chaida-Chenni F.Z., Belhadj F., Casas M.S.G., Marquez-Alvarez C., Hamacha R., bengueddach A., Pérez-Pariente J. Synthesis of mesoporous-zeolite materials using Beta zeolite nanoparticles as precursors and their catalytic performance in m-xylene isomerization and disproportionation // Applied Catalysis A: General. - 2018. - V. 568. - P. 148-156

212. Paixâo V., Monteiro R., Andrade M., Fernandes A., rocha J., Carvalho A.P., Martins A. Desilication of MOR zeolite: conventional versus microwave assisted heating // Applied Catalysis A: General. - 2011. - V. 402. - № 1-2. - P. 59-68

213. Rachwalik R., Olejniczak Z., Sulikowski B. Catalytic properties of dealuminated ferrierite type zeolite studied in transformations of m-xylene // Catalysis Today. - 2006. - V. 114. - № 2-3. - P. 211-216

214. Chen W. Effects of surface modification on coking, deactivation and para-selectivity of H-ZSM-5 zeolites during ethylbenzene disproportionation // Journal of Molecular Catalysis A: Chemistry. - 2002. - V. 181. - № 1-2. - P. 41-55

215. Tian P., Wei Y., Ye M., Liu Z. Methanol to olefins (MTO): from fundamentals to commercialization // ACS Catalysis. - 2015. - V. 5. - № 3. - P. 1922-1938

216. Chen Q., Froment G.F. Thermal cracking of substituted aromatic hydrocarbons. II. Kinetic study of the thermal cracking of n-propylbenzene and ethylbenzene // Journal of Analitical and Applied Pyrolysis. - 1991. - V. 21. - № 1-2. - P. 51-77

217. Dong Y., Wu D., Chen X., Lin Y. Adsorption of bisphenol A from water by surfactant-modified zeolite // Journal of Colloid and Interface Science. - 2010. - V. 348. - № 2. - P. 585-590

218. Diao Z., Wand L., Zhang X., Liu G. Catalytic cracking of supercritical n -dodecane over meso-HZSM-5 @Al-MCM-41 zeolites // Chemical Engineering Science. - 2015. - V. 135. - P. 452-460.