Кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 2-арилалкановых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чулаков, Евгений Николаевич

  • Чулаков, Евгений Николаевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, ЕкатеринбургЕкатеринбург
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 153
Чулаков, Евгений Николаевич. Кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 2-арилалкановых кислот: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Екатеринбург. 2013. 153 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чулаков, Евгений Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. (5)-Напроксен и его производные как хиральные реагенты (Аналитический обзор литературы).

1.1. Строение и свойства напроксена.

1.2. Использование (5)-напроксена и его производных в качестве хиральных реагентов.

1.2.1. Синтез производных напроксена.

1.2.2. (5)-Напроксен и его производные как хиральные разделяющие агенты.

1.2.2.1. Использование энантиомеров напроксена для разделения рацемических аминов и спиртов.

А. Солеобразование.

Б. Ацилирование.

1.2.2.2. Хлорангидрид (5)-напроксена как хиральный разделяющий агент в кинетическом разделении рацемических аминов и спиртов.

1.2.3. (5)-Напроксен и его производные как хиральные дериватизирующие агенты.

1.2.3.1. Определение оптической чистоты биологически активных соединений.

1.2.3.2. Количественное определение фосфолипидов в биологических образцах с помощью (5)-напроксена.

1.2.3.3. Изучение процесса рацемизации в синтезе дипептидов.

1.2.4. Использование (5)-напроксена и его производных для отнесения абсолютной конфигурации оптически активных соединений.

1.2.5. Использование (^-напроксена в ЯМР спектроскопии в качестве хирального шифт-реагента.

1.3. Возможность рацемизации в реакциях ацилирования (5)-напроксеном и его производными.

1.4. Производные (5)-напроксена в качестве катализаторов асимметрических превращений.

ГЛАВА 2. Синтез исходных соединений, ацилирующих агентов и продуктов кинетического разделения.

2.1. Синтез хлорангидридов.

2.2. Получение амидов - продуктов кинетического разделения.

ГЛАВА 3. Кинетическое разделение рацемических аминов хлорангидридами 2-арилалкановых кислот.

3.1. Кинетическое разделение рацемических гетероциклических аминов хлорангидридами рацемических кислот.

3.1.1. Кинетическое разделение рацемических аминов с 61 конденсированной ароматической системой.

3.1.2. Кинетическое разделение ./У-(вто/?-бутил)анилина и 2-метилпиперидина хлорангидридами напроксена и ибупрофена.

3.2. Кинетическое разделение рацемических аминов хлорангидридами (5)-кислот.

3.2.1. Кинетическое разделение 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина хлорангидридами (6)-напроксена, (5)-ибупрофена и (5)-2-фенилпропионовой кислоты.

3.2.2. Исследование влияния атомов фтора в структуре амина на селективность ацилирования.

3.2.3. Кинетическое разделение 3-трет-бутил-3,4-дигидро-2Я-[1,4]бенз-оксазина хлорангидридом (£)-напроксена.

3.2.4. Кинетическое разделение рацемического олл-цис-4-трет-бутокси-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина.

ГЛАВА 4. Исследование механизма ацилирования гетероциклических аминов хлорангидридами 2-арилпропионовых кислот.

4.1. Изучение кинетики ацилирования энантиомеров 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина хлорангидридом (5)-напроксена.

4.2. Квантово-химические расчёты взаимодействия 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина с хлорангидридами 2арилпропионовых кислот.

ГЛАВА 5. Препаративные методы получения энантиомеров гетероциклических аминов на основе кинетического разделения.

ГЛАВА 6. Экспериментальная часть.

6.1. Синтез хлорангидридов хиральных кислот.

6.2. Синтез хлорангидридов TV-защищённых (.^-аминокислот.

6.3. Синтез амидов 2-арилалкановых кислот.

6.3.1 Синтез индивидуального (б^-амида 20.

6.3.2 Синтез амида 20 (смеси диастереомеров).

6.3.3 Синтез индивидуальных (<5,5)-амидов 21-24, 29-36 и 49.

6.3.4 Синтез амидов 21-25 и 29-36 (смеси диастереомеров).

6.3.5 Синтез (¿^-амидов 25-28, 37-44 и смеси диастереомеров.

6.3.6 Синтез амидов 45-48 (смеси диастереомеров).

6.3.7 Синтез амидов 49 (смеси диастереомеров).

6.3.8 Синтез амидов 55-59 (смеси диастереомеров).

6.4. Кинетическое разделение.

6.4.1. Кинетическое разделение рацемических аминов 1хлорангидридами рацемических кислот 9-15.

6.4.2. Кинетическое разделение рацемических аминов 1, 2, 7 и 8 хлорангидридами (5)-кислот 9,10 и 13.

6.4.3. Кинетическое разделение рацемического олл-цис-4-трет-6утокси-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина.

6.4.4. Получение энантиообогащённого олл-цис-4-трет-бутоксп-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина.

6.4.5. Препаративное ВЭЖХ разделение энантиомеров олл-цис-4-mpem-бутоксикарбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина.

6.5. Изучение кинетики ацилирования энантиомеров амина 1 хлорангидридом (5)-9 методом спектроскопии ЯМР *Н и 19F.

6.6. Квантово-химические расчёты взаимодействия 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина с хлорангидридами

2-арилпропионовых кислот.

6.7. Получение энантиомеров гетероциклических аминов.

6.8. Рацемизация скалемического 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 2-арилалкановых кислот»

Разработка рациональных методов получения индивидуальных стереоизомеров является одной из важнейших областей органической химии. Значительный интерес представляет получение энантиомерно чистых хиральных аминов, поскольку они являются ключевыми полупродуктами в синтезе практически важных органических соединений: лекарственных веществ, хиральных катализаторов, реагентов для разделения оптических изомеров и др.

Для получения хиральных аминов в энантиомерно чистом виде наряду с методами асимметрического синтеза часто используют кинетическое разделение (КР) рацематов. Методы КР основаны на различиях в скорости превращения отдельных энантиомеров рацемата в реакциях с асимметрическим реагентом и/или катализатором. КР - это процесс, в результате которого при действии на рацемат хирального нерацемического агента (реагента, катализатора, растворителя) один из энантиомеров образует продукт более быстро, чем другой [1,2] (Схема 1). кя

К)-А + В* -► Р

5)-А + В* -2-► О

Схема 1. Кинетическое разделение смеси (Я)- и (^-энантиомеров субстрата А.

Р и - продукты реакции, образованные из (Я)- и (5)-энантиомеров, соответственно. В* - хиральный реагент или катализатор. кл и к5 - константы скорости реакций (Я)- и (5)-А, соответственно. кл > к5 или кл < к5.

В идеальном случае, когда только один энантиомер вступает в реакцию, например, (Я)-А (кя » к5), при степени превращения 50% можно получить смесь, содержащую 50% (5)-А и 50% продукта Р, которую можно разделить обычными препаративными методами и получить (^-энантиомер субстрата А.

На практике для реализации кинетического разделения (КР) необходимо остановить реакцию до степени превращения 100%, что достигается подбором мольного соотношения субстрат-реагент, либо сокращением времени реакции до оптимального [1-3].

Для получения хиральных аминов в энантиомерно чистом виде часто используют КР в результате реакции ацилирования в присутствии катализаторов: ферментов или хиральных синтетических катализаторов переноса ацила. Важное место среди процессов КР в ходе ацилирования занимают реакции, катализируемые ферментами [4-6]. Высокая стереоизбирательность ферментов делает ферментативное КР очень привлекательным промышленным методом получения оптически чистых соединений [7]. К недостаткам использования ферментов можно отнести отсутствие возможности получения с их помощью соединений произвольной стереоконфигурации и ограниченную субстратную специфичность. Разработанные к настоящему времени подходы к КР в ходе ацилировании рацемических аминов, спиртов и тиолов в присутствии хиральных низкомолекулярных катализаторов уступают по стереоселективности ферментативным. Однако и в этой области в последнее время наблюдается значительный прогресс [8-10].

Методы КР с использованием асимметрических ацилирующих реагентов также получили в последнее время весьма существенное развитие [11-14], что связано, по-видимому, с доступностью разнообразных реагентов такого рода, а также простотой проведения процессов. Следует отметить, что хлорангидрид (5)-напроксена был впервые использован в ИОС им. И.Я. Постовского УрО РАН для КР рацемических гетероциклических аминов [15].

Вместе с тем серьёзной проблемой остаётся установление закономерностей, связывающих структуру амина и разделяющего агента со стереохимическим результатом КР. Поэтому получение информации о результатах КР с использованием разнообразных по строению разделяющих агентов и субстратов, направленное на выявление закономерностей, определяющих результат процесса, и создание на их основе новых методов синтеза энантиомерно чистых веществ является весьма актуальным.

Целью работы являлась разработка эффективных методов получения индивидуальных энантиомеров ряда гетероциклических аминов, представляющих интерес в качестве ключевых интермедиатов в синтезе лекарственных препаратов. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: изучить кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 2-арилалкановых кислот, исследовать механизм реакции и факторы, определяющие стереохимический результат КР.

Научная новизна. Впервые исследован широкий ряд хлорангидридов 2-арилалкановых кислот в качестве ацилирующих агентов для КР рацемических аминов. Изучена зависимость эффективности КР от структуры ацилирующего агента и рацемического амина. Установлено, что все изученные хлорангидриды 2-арилпропионовых кислот являются эффективными реагентами для разделения рацемических производных 3,4-дигидро-2//-[1,4]бензоксазина, 1,2,3,4-тетрагидро-хинолина и индолина. В результате изучения кинетики реакции ацилирования (5)-и (7?)-энантиомеров 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина хлор-ангидридом (5)-напроксена определены значения энергий активации образования (Я, Я)- и (7?,^-амидов. На основе квантово-химических расчётов установлен механизм реакции ацилирования и выявлены структурные факторы, обуславливающие стереоселективность ацилирования гетероциклических аминов. На примере ацилирования олл-щс-4-трет-бутоксикарбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина показана принципиальная возможность КР гетероциклического неароматического амина хлорангидридами (5)-напроксена и /^-защищенных (^-аминокислот.

Практическая значимость. Разработаны эффективные методы получения энантиомерно чистых гетероциклических аминов: 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[ 1,4] бензоксазина, 2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-6-фторхинолина. Результаты исследования положены в основу опытно-промышленного регламента получения 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина с оптической чистотой не менее 99,8%, пригодного для получения субстанции препарата левофлоксацин. Разработана методика препаративного хроматографического разделения энантиомеров олл-^мс-4-трет-бутоксикарбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина, ключевого прекурсора в синтезе низкомолеку

Выражаю искреннюю благодарность д.х.н., проф. В.П. Краснову за ценные консультации, постоянную поддержку и помощь в проведении исследований. лярных ингибиторов тромбина.

Диссертация выполнена как часть плановых работ, проводимых в ИОС им. И.Я. Постовского УрО РАН по теме: «Разработка стратегии направленного синтеза биологически активных веществ с использованием регио- и стерео-селективных методов» (гос. per. № 01201254098); по программе Президиума РАН № 5 «Фундаментальные науки - медицине» (проект 12-П-3-1030 «Синтез и исследование низкомолекулярных биорегуляторов - потенциальных антибактериальных, противовирусных и противоопухолевых средств»); в рамках работ по Госконтракту № 02.522.12.2011; проектов РФФИ (гранты № 10-03-00084, 12-0333029); а также Федеральной программы по поддержке ведущих научных школ (грант НШ 5505.2012.3).

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чулаков, Евгений Николаевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

• Исследование ацилирования рацемических гетероциклических аминов хлорангидридами рацемических 2-арилпропионовых кислот показало, что все изученные хлорангидриды являются эффективными реагентами для КР рацемических гетероциклических аминов; наибольшая селективность наблюдалась при ацилировании хлорангидридами напроксена, ибупрофена и 2-фенилпропионовой кислоты.

• Впервые выявлена общая закономерность влияния структуры реагентов на селективность ацилирования. Установлено, что замена фенильного заместителя при хиральном центре ацилирующего агента на циклогексильный приводит к резкому снижению селективности ацилирования, изменение строения алкильного заместителя в ацилирующем агенте незначительно влияет на селективность. Изучение КР рацемических аминов под действием хлорангидрида (5)-напроксена показало, что ацилирование фторсодержащих аминов (3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2//-[1,4]бензоксазина и 2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-6-фторхинолина) протекает более селективно, чем ацилирование нефторированных аналогов; а селективность ацилирования 3-гарега-бутил-3,4-дигидро-2//-[1,4]-бензоксазина, несущего объемный заместитель при хиральном центре, выше, чем в случае 3,4-дигидро-3-метил-2//-[1,4]бензоксазина.

• Впервые на примере ацилирования олл-цис-4-трет-бутоксикарбонип-2-метоксикарбонил-5 -(4-бромфенил)пирролидина показана принципиальная возможность КР гетероциклического неароматического амина хлорангидридами (5)-напроксена и ТУ-защищённых аминокислот. Разработана методика препаративного хроматографического разделения энантиомеров олл-цис-4-трет-бутоксикарбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина на хиральной неподвижной фазе.

• Изучена кинетика реакции ацилирования (5)- и (Я)-энантиомеров 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина хлорангидридом (5)-напрок-сена методом спектроскопии ЯМР ]Н и 19Р. Определены значения энергий активации для реакции образования и (Д^-диастереомеров.

• В результате квантово-химических расчётов установлено, что ацилирование аминов хлорангидридами карбоновых кислот протекает по синхронному гибридному 8к2-8н1 механизму. Показано, что слабые ароматические к-п взаимодействия между фрагментами амина и хлорангидрида приводят к большей стабилизации переходного состояния при образовании (5,5)-амида, чем при образовании (7?,5)-амида. Расчётные значения энергий активации для реакции образования отдельных диастереомеров хорошо согласуются с экспериментальными значениями. Впервые получены данные, объясняющие причины стереодифференциации при КР рацемических гетероциклических аминов хлорангидридами 2-арилпропионовых кислот.

• Разработан оригинальный метод получения энантиомерно чистых аминов: (5)-2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-6-фторхинолина, (5)-3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2//-[1,4]бензоксазина высокой степени оптической чистоты. Метод синтеза (5)-3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина положен в основу опытно-промышленного регламента получения субстанции препарата левофлоксацин.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

АТФ - аденозинтрифосфат

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ГЖХ - газо-жидкостная хроматография

ДАГ - диацилглицерин

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

КР - кинетическое разделение

МЭКХ - мицелярная электрокинетическая капиллярная хроматография

НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь

НСПВП - нестероидные противовоспалительные препараты

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТГФ - тетрагидрофуран

ТМС - тетраметилсилан

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТЭА - триэтиламин

УФ - ультрафиолетовый

ХНФ - хиральная неподвижная фаза

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Ас - ацетил

АРСІ - химическая ионизация при атмосферном давлении Аг - арил Вп - бензил

ВОР - бензотриазол-1-илокситрис(диметиламино)фосфониум гексафторфосфат

Ви - бутил

Фи - трет-бутил

Ви - шобутил

Вп - бензил

Bz - бензоил

С - конверсия (степень превращения

CDA - хиральный дериватизирующий агент сНех - циклогексил

CSR - хиральный шифт-реагент

Dba - дибензилиденацетон

DBU - 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

DCC - ЛуУ'-дициклогексилкарбодиимид de - диастереомерный избыток

DIPEA - диизопропилэтиламин

DMA - диметилацетамид

DMAP - 4-(диметиламино)пиридин

DFT - дифференциал функционала плотности dr - диастереомерное отношение ее - энантиомерный избыток

EDCI - jV-этил-А^-диметиламинопропилкарбодиимид Et - этил

МРА - метоксифенилуксусная кислота MS - масс-спектрометрия

МТРА - а-метокси-а-фенилтрифторпропионовая кислота

NaHMDS - бис(триметилсилил)амид натрия

Na2pidic - пиридин-2,6-дикарбоксилатом натрия

NEA - 1 -(1 -нафтил)этиламин

NEIC - 1-(1-нафтил)этилизоцианат

NMA - а-метокси-2-нафтилуксусная кислота

Ph - фенил

Phth - фталоил рКа - отрицательный десятичный логарифм константы диссоциации кислоты РМР - пентаметил пиперидин Рг - пропил z'Pr - г/зопропил

Py - пиридин гас- - рацемический rt - комнатная температура

5 - фактор селективности Кагана

TBS - mpem-бутилсилильная группа

TEDA - 1,4-диаза-бицикло[2.2.2]октан

Tf- трифторметансульфонил

TFA - трифторуксусная кислота

Tos - яаря-толуолсульфонил

Ху1 - ксилил

А - кипячение

AG - энергия Гиббса

5 - химический сдвиг

X - длина волны - коэффициент молекулярной экстинкции к - константа скорости реакции

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чулаков, Евгений Николаевич, 2013 год

1. Илиел, Э. Основы органической стереохимии / Э. Илиел, С. Вайлен, М. Дойл. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 703 с.

2. Kagan, H.B. Kinetic resolution / H.B. Kagan, J.C. Fiaud // Top. Stereochem. -1988.-V. 18.-P. 249-330.

3. Gotor-Fernändez, V. Candida antarctica lipase B: an ideal biocatalyst for the preparation of nitrogenated organic compounds / V. Gotor-Fernändez, E. Busto, V. Gotor // Adv. Synth. Catal. 2006. - V. 348. - P. 797-812.

4. Breuer, M. Industrial methods for the production of optically active intermediates / M. Breuer, К. Ditrich, Т. Habicher, В. Hauer, M. Kesseler, R. Stürmer, Т. Zelinski // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. - V. 43. - P. 788-824.

5. Spivey, A.C. Amine, alcohol and phosphine catalysts for acyl transfer reactions / A.C. Spivey, S. Arseniyadis // Top. Curr. Chem. 2010. - V. 291. - P. 233-280.

6. Pellissier, H. Catalytic Non-Enzymatic Kinetic Resolution / H. Pellissier // Adv. Synth. Catal. 2011. - V. 353. - P. 1613-1666.

7. Müller, C.E. Organocatalytic Enantioselective Acyl Transfer onto Racemic as well as meso Alcohols, Amines, and Thiols / C.E. Müller, P.R. Schreiner // Angew.Chem. Int. Ed.-2011.-V. 50.-P. 6012-1666.

8. Al-Sehemi, A.G. Kinetic resolution of amines with enantiopure 3-N,N-diacylaminoquinazolin-4(3H)-ones / A.G. Al-Sehemi, R.S. Atkinson, J.Fawcett // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2002. -P. 257-274.

9. Karnik, A.V. Enantioselective benzoylation of racemic amines using chiral benzimidazolide as a benzoylating agent / A.V. Karnik, S.S. Kamath // Tetrahedron: Asymmetry. 2008. - V. 19. - P. 45-48.

10. Krasnov, V.P. Nonenzymatic acylative kinetic resolution of racemic amines and related compounds / V.P. Krasnov, D.A. Gruzdev, G.L. Levit // Eur. J. Org. Chem. -2012.-P. 1471-1493.

11. Харкевич, Д.А. Фармакология: Учебник / Д.А. Харкевич. М.: Медицина, 1993.-544 с.

12. Сюбаев, Р.Д. Сравнительная фармакологическая активность современных нестероидных противовоспалительных препаратов / Сюбаев, Р.Д., Машковский, М.Д., Шварц, Ш.Я., Покрышкин, В.И. //Хим.-фарм. Ж. 1986. - № 1. - С. 33-39.

13. Harrington, P.J. Twenty years of naproxen technology / P.J. Harrington, E. Lodewijk // Org. Proc. Res. Dev. 1997. - V. 1. - P. 72-76.

14. Islam, M.R. Pharmacological importance of stereochemical resolution of enantiomeric drugs / M.R. Islam, J.G. Mahdi, I.D. Bowen // Drug Safety. 1997. - V. 17. - P. 149.

15. Sheldon, R.A. Chirotechnology: industrial synthesis of optically active compounds / R.A. Sheldon. New York: Marcel Dekker, 1993. - p. 443.

16. Akutagawa, S. Asymmetric synthesis by metal BINAP catalysts / S. Akutagawa // Appl. Catal., A. 1995. - V. 128. - P. 171-207.

17. Reirmeier, Т.Н. Palladium-catalyzed C-C- and C-N-coupling reactions of aryl chlorides / Т.Н. Reirmeier, A. Zapf, M. Beller // Top. Catal. 1997. - V. 4. - P. 301309.

18. Besson, M. Diastereoselective catalytic hydrogenation on heterogeneous metal catalysts / M. Besson, C. Pinel // Top. Catal. 1998. -V. 5. - P. 25-38.

19. Houpis, I.N. Nickel catalyzed reaction of nucleophiles with inactivated and partially activated olefins and acetylenes / I.N. Houpis, J. Lee // Tetrahedron. 2000. -V. 56.-P. 817-846.

20. Будникова, Ю.Г. Металлокомплексный катализ а органическом электросинтезе / Ю.Г. Будникова // Успехи химии. 2002. - Т. 71. - С. 126-157.

21. Blaser, H.U. Enantioselective catalysis in fine chemical production / H.U. Blaser, F. Spindler, U. Studer // Appl. Catal., A. 2001. - V. 221. - P. 119-143.

22. Ohta, T. Asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acid catalyzed by BINAP-ruthenium (II) complexes / T. Ohta, H. Takaya, M. Kitamura, K. Nagai, R. Noyori. //J. Org. Chem. 1987. -V. 52. - P. 3174-3176.

23. Nugent, W.A. Beyond natures chiral pool Enantioselective catalyses in industry / W.A. Nugent, T.V. Rajanbabu, M.J. Burk // Science. - 1993. - V. 259. - 479-483.

24. Zhang, B.-E. Catalytic asymmetric synthesis of naproxen / B.-E. Zhang, W. He, S.-Y. Zhang // Zhongguo Yiyao Gongye Zazhi. 1999. - V. 30. - P. 426-430. (Chem. Abstr. - 2000. - V. 132, 122321).

25. Hu, A. Asymmetric synthesis of naproxen / A. Hu, G. Fan, H. Zhao // Yauxue Xuebao. 1999. - V. 34. - P. 290-293. (Chem. Abstr. - 1999. - V. 131, 144396).

26. Drees, M. A computational study of the stereoselective decarboxylation in the synthesis of naproxen / M. Drees, L. Kleiber, M. Weimer, T. Strassner // Eur. J. Org. Chem. 2002. - P. 2405-2410.

27. Wolber, E.K.A. Neue synthesen fur ibuprofen und naproxen / E.K.A. Wolber, C. Ruchardt//Chem. Ber. 1991. - V. 124.-P. 1667-1672.

28. Kazuhiko, T. Production of optically active aromatic carboxylic acid / T. Kazuhiko, T. Tatsuya // Патент Японии JP 2000143580. Опубликовано 23.05.2000;1. Приоритет 05.11.1998.

29. Makoto, T. Racemization of optically active a-substituted aryl acetic acid, e.g. naproxen, ibuprofen, and flurbiprofen enantiomers / T. Makoto, M. Kiyoshi // Патент Японии JP 1066143. Опубликовано 13.03.1989; Приоритет 07.09.1987.

30. Young, R.E. Racemization process for optically active carboxylic acid or salts or esters thereof / R.E. Young, H.V. Phan, T. Manimaran, R.C. Zumstein. // Патент США US 5847202. Опубликовано 08.12.1998; Приоритет 22.10.1997.

31. Ebbers, E.J. Controlled racemization and asymmetric transformation of a-substituted carboxylic acid in the melt / E.J. Ebbers, G.J.A. Ariaans, A. Bruggink, B. Zwanenburg. // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. - V. 10. - P. 3701-3718.

32. Gist-Brocades, N.V. Manufacture of stereospecific 2-arylpropanoic acids by fermentation / N.V. Gist-Brocades // Патент Японии JP 6345234. Опубликовано 26.02.1988; Приоритет 07.01.1986.

33. Tsai, S.-W. Lipase-catalyzed enantioselective esterification of (+)-naproxen ester prodrug in cyclohexane / S.-W. Tsai, S.-F. Lin, C.-S. Chang // J. Chem. Technol. Biotechnol.- 1999.-V. 74.-P. 751-758.

34. Chang, C.-S. Lipase-catalyzed dynamic resolution of naproxen 2,2,2-trifluoroethyl thioester by hydrolysis in isooctane / C.-S. Chang, S.-W. Tsai, J. Kuo // Biotechnol. Bioeng. 1999. - V. 64. - P. 120-126.

35. Rasor, P.J. Enzyme-catalyzed process in pharmaceutical industry / P.J. Rasor, E. Voss // Appl. Catal., A. 2001. - V. 221. - P .145-158.

36. Kumar, I. A new biocatalyst for the preparation of enantiomerically pure 2arylpropanoic acids / I. Kumar, K. Manju, R.S. Jolly // Tetrahedron: Asymmetry. -2001.-V. 12.-P. 1431-1434.

37. Lu, C.-H. Integration of reactive membrane extraction with lipase-hydrolysis dynamic kinetic resolution of naproxen 2,2,2-trifluoroethyl thioester in isooctane / C.-H. Lu, Yu-C. Cheng, S.-W. Tsai // Biotechnol. Bioeng. -2002. V. 79. - P. 200-210.

38. Koul, S. Enzymatic resolution of naproxen / S. Koul, R. Parshad, S.C. Taneja, G. N. Qazi // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - V. 14. - P. 2459-2465.

39. Brunner, H. Asymmetric catalysis. Naproxen derivatives by enantioselective decarboxylation / H. Brunner, P. Schmidt // Eur. J. Org. Chem. 2000. - P. 2119-2133.

40. Arai, K. Method of optical resolution by solidification from molten state / K. Arai, Y. Obara, Y. Takahashi, T. Yasuo. // Патент Японии JP 61238734. Опубликовано 24.10.1986; Приоритет 17.04.1985 (Chem. Abstr. 1987. - V. 106, 196063).

41. Piselli, F.L. A process for the optical resolution of 2-(6-methoxy-2-naphthyl)-propionic acid (naproxen) / F.L. Piselli // Европейский патент ЕР 298395. Опубликовано 11.01.1989; Приоритет 10.07.1987 (Chem. Abstr. 1989. - V. Ill, 7085).

42. Lopez, F.J. Asymmetric transformation of the second kind of racemic naproxen / F.J. Lopez, S.A. Ferrino, M.A. Reyes, R. Roman // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. -V. 8.-P. 2497-2500.

43. Munoz-Muniz, O. Enantioselective protonation of prochiral enolates in the asymmetric synthesis of (S)-naproxen / O. Munoz-Muniz, E. Juaristi // Tetrahedron1.tt. 2003. - V. 44. - P. 2023-2026.

44. Clericuzio, M. Deracemization of thiol esters of a-arylpropionic acids / M. Clericuzio, I. Degani, S. Dughera, R. Fochi // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - V. 14.-P. 119-125.

45. Huang, Zh. An enantioselective, intermolecular a-arylation of ester enolates to form tertiary stereocenters / Zh. Huang, Zh. Liu, J. Zhou // J. Am. Chem. Soc. — 2011. — V. 133.-P. 15882-15885.

46. Li, Ch. Pd-Catalyzed regioselective and stereospecific Suzuki-Miyaura coupling of allylic carbonates with arylboronic acids / Ch. Li, J. Xing, J. Zhao, P. Huynh, W. Zhang, P. Jiang, Y.J. Zhang // Org. Lett. 2012. - V. 14. - P. 390-393.

47. Feng, Yi-Si. Pd-catalyzed decarboxylative cross-couplings of potassium malonate monoesters with aryl halides / Yi-Si Feng, W. Wu, Zh.-Q. Xu, Y. Lia, M. Lib, H.-J. Xu. // Tetrahedron. 2012. - V. 68. - P. 2113-2120.

48. Bednarek, E. The conformation of the naproxen anion studied by 'H NMR and theoretical methods / E. Bednarek, W. Bocian, J.Cz. Dobrowolski, L. Kozerskia, N. Sadlej-Sosnowskaa, J. Sitkowski. // J. Mol. Struct. 2001. - V. 559. - P. 369-377.

49. Tomasko, D.L. Tailoring of specific interactions to modify the morphology of naproxen / D.L. Tomasko, M.T. Timko // J. Cryst. Growth. 1999. - V. 205. - P. 233243.

50. Dharanipragada, R. A novel optically active host: design, computer graphic, synthesis, and diastereomeric complex formation in aqueous solution / R. Dharanipragada, S.B. Ferguson, F. Diederich // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. -P. 1679-1690.

51. Pirkle, W.H. An improved chiral stationary phases for the chromatographic separation of underivatized naproxen enantiomers / W.H. Pirkle, C.J. Welch // J. Liq. Chromatogr. 1992 - V. 15. - P. 1947-1955.

52. Pirkle, W.H. Use of simultaneous face to face and face to edge 7r-7r-interaction to facilitate chiral recognition / W.H. Pirkle, C.J. Welch // Tetrahedron: Asymmetry. -1994.-V. 5.-P. 777-780.

53. Pirkle, W.H. Chromatographic and *H NMR support for a proposed chiralrecognition model / W.H. Pirkle, C.J. Welch // J. Chromatogr. A. 1994. - V. 683. - P. 347-353.

54. Pirkle, W.H. Predictable chromatographic separations of enantiomers: aryl allenic acids and their derivatives / W.H. Pirkle, M.E. Koscho // J. Chromatogr. A. 1997. - V. 761.-P. 65-70.

55. Bachechi, F. Sinibaldi M. Molecular complexes for the study of enantiodiscriminative processes / F. Bachechi, M. Flieger, // Struct. Chem. 2002. - V. 13.-P. 41-51.

56. Spahn, H. Chiral amines derived from 2-arylpropionic acids: Novel reagents for the liquid chromatographic (LC) fluorescence assay of optically carboxylic acids xenobiotics / H. Spahn, P. Langguth // Pharm. Res. 1990. - V. 7. - P. 1262-1268.

57. Coumbarides, G.S. Efficient parallel resolution of racemic Evans' oxazolidinones using quasi-enantiomeric profens / G.S. Coumbarides, M. Dingjan, J. Eames, A. Flinn, M. Motevalli, J. Northen, Y. Yohannes // Synlett. 2006. - V. 1. - P. 0101-0105.

58. Coulbeck, E. Probing the parallel kinetic resolution of 1-phenylethanol using quasi-enantiomeric oxazolidinone adducts / E. Coulbeck, J. Eames // Tetrahedron: Asymmetry.-2007.-V. 18.-P. 2313-2325.

59. Coulbeck, E. Resolution of secondary arylalkyl alcohols using pentafluorophenyl 2-phenylbutanoate and zinc chloride / E. Coulbeck, J. Eames // Tetrahedron Lett. -2009. V. 50. - P. 4449-4451.

60. Andreou, A. Resolution of (4RS,5RS)-4,5-diphenylimidazolidine-2-thione using pentafluorophenyl active esters / A. Andreou, N.A. Shaye, H. Brown, J. Eames // Tetrahedron Lett. 2010. - V. 51.-P. 6935-6938.

61. Pitre, D. Optical resolution of l-amino-2,3-propanediol / D. Pitre, F. Fedeli // Arch. Pharm. (Weinheim Ger.). 1986. - V. 319.-P. 193-195.

62. Tsuda, M. Novel process for producing optically active 1-(p-tolyl)ethylamine / M. Tsuda // Патент Японии JP 1052741. Опубликовано 28.02.89; Приоритет 24.08.87.

63. Gizur, Т. Studies of the resolution of racemates in the synthesis of diltiazem / T.

64. Gizur, К. Harsanyi // J. Pract. Chem. 1994. - V. 336. - P. 628-631.

65. Harms, A.E. Resolution of trans-7-(hydroxymethyl)-octahydro-2H-pyrido-(l,2A)pyrazine / A.E. Harms // Патент PCT W020022044177. Опубликовано 26.10.01; Приоритет 29.11.00.

66. Keskeny, E.M. Continuous optical resolution of (p-iodophenyl)glycinol / E.M. Keskeny // Synth. Commun. 2002. - V. 32. - P. 2061-2066.

67. Caira, M.R. Resolution of albuterol acetonide / M.R. Caira, R. Hunter, L.R. Nassimbeni, A.T. Stevens // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. - V. 10. - P. 2175-2189.

68. Kozma, D. Solvent-free optical resolution of N-methyl-amphetamine by distillation after partial diastereoisomeric salt formation / D. Kozma, E. Fogassy // Chirality. 2001. - V. 13. - P. 428-430.

69. Madhavan, G.V.B. A novel and stereospecific synthesis of (±)- and (-)-aristeromycin / G.V.B. Madhavan, J.C. Martin // J. Org. Chem. 1986. - V. 51. - P. 1287-1293.

70. Quaglia, M.G. Chromatographic resolution and pharmacological investigation of some imidazole derivatives / M.G. Quaglia, E. Bossu, G.C. Porretta, M. Biavab, R. Fioravantib, L. Romanellic, A. Leonardi // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 729. - P. 1-4.

71. Brown, R.J. Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use / R.J. Brown, A.L. Casalnuovo, D.M.-T. Chan // Патент США W09911129. Опубликовано 11.03.99; Приоритет 04.09.97.

72. Krasnov, V.P. Enantiomers of 3-amino-1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane

73. V.P. Krasnov, G.L. Levit, V.N. Charushin, A.N. Grishakov, M.I. Kodess, V.N. Kalinin, V.A. Ol'shevskaya, O.N. Chupakhin // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. - V. 13.-P. 1833-1835.

74. Wuts, P.G.M. Development of a practical synthesis of sumanirole / P.G.M. Wuts, R.L. Gu, J.M. Northuis, T.A. Kwan, D.M. Beck, M.J. White // Pure Appl. Chem. -2002.-V. 74.-P. 1359-1368.

75. Zhang, T.-Zh. Synthesis of planar chiral 2.2.paracyclophane monophosphine ligands and their application in the umpolung allylation of aldehydes / T.-Zh. Zhang, L.-X. Dai, X.-L. Hou // Tetrahedron: Asymmetry. 2007. - V. 18. - P. 251-259.

76. Rendina, V.L. Scalable synthesis of a new enantiomerically pure 7u-extended rigid amino indanol / V.L. Rendina, S.A. Goetz, A.E. Neitzel, H.Z. Kaplan, J.S. Kingsbury // Tetrahedron Lett. 2012. - V. 53. - P. 15-18.

77. Krasnov, V.P. Kinetic resolution of (±)-2-methyl-l,2,3,4-tetrahydroquinoline and (±)-2-methylindoline / V.P. Krasnov, G.L. Levit, I.N. Andreeva, A.N. Grishakov, V.N. Charushin, O.N. Chupakhin // Mendeleev Commun. 2002. - V. 12. - P. 27-28.

78. Андреева, И.Н. Кинетическое разделение рацематов гетероциклических аминов хлорангидридами оптически активных кислот: дис. . канд. хим. наук: 02.00.03 / Андреева Ирина Николаевна. Екатеринбург, 2003. - 143 с.

79. Zhou, Y.-G. Synthesis and highly enantioselective hydrogénation of exocyclic enamides: (Z)-3-arylidene-4-acetyl-3,4-dihydro-2#-l,4-benzoxazines / Y.-G. Zhou, P.Y. Yang, X.-W. Han // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - P. 1679-1683.

80. Дёмин, A.M. Амиды (5)-напроксена и других хиральных кислот. Синтез, разделение стереоизомеров и биологическая активность: дис. . канд. хим. наук: 02.00.03 / Дёмин Александр Михайлович. Екатеринбург, 2005. - 161 с.

81. Pflugmann, G. Rapid determination of the enantiomers of metoprolol, oxprenolol and propranolol in urine / G. Pflugmann, H. Spahn, E. Mutschler // J. Chromatogr. -1987,-V. 416.-P. 331-339.

82. Spahn, H. S-(+)-Flunoxaprofen chloride as chiral fluorescent reagent / H. Spahn // J. Chromatogr. 1988. - V. 427. - P. 131-137.

83. Spahn, H. Enantiospecific high-performance liquid chromatography (HPLC) determination of baclofen and its fluoro analogue in biological material / H. Spahn, D. Krauß, E. Mutschler // Pharm. Res. 1988 - V. 5. - P. 107-112.

84. Spahn, H. S-(+)-Naproxen chloride as acylating agent for separating the enantiomers of chiral amines and alcohols / H. Spahn // Arch. Pharm. (Weinheim Ger.) 1988.-V. 321.-P. 847-850.

85. Spahn, H. Measurement of Carvedilol enantiomers in human plasma and urine using S-naproxen chloride for chiral derivatization / H. Spahn, W. Henke, P. Langguth, J.Schloos, E. Mutschler // Arch. Pharm. (Weinheim Ger.) 1990. - V. 323(8). - P. 465469.

86. Büyüktimkin, N. Separation and determination of some amino acid ester enantiomers by thin-layer chromatography after derivatization with (S)-(+)-naproxen / N. Büyüktimkin, A. Buschauer // J. Chromatogr. 1988 - V. 450. - P. 281-283.

87. Haaf, K. Ein neuer Zugang zu enantimerenreinen ß-Lactamen aus a-Aminosäuren durch präparative Anwendung der Isonitril-Nitril-Umlagerung / K. Haaf, C. Rüchardt // Chem. Ber. 1990. - V. 123. - P. 635-638.

88. Cole, K.P. The first enantioselective total synthesis of (-)-arisugacin A / K.P. Cole, R.P. Hsung // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 8791-8793.

89. Solis, A. (S)-Naproxen as a derivatizing agent to determine enantiomeric excess of cyanohydrins by HPLC / A. Solis, H. Luna, H.I. Perez, N. Manjarrez, R. Sánchez. // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 8759-8762.

90. Krasnov, V.P. Efficient large (ca. 40 g) laboratory scale preparation of (S)- and (R)-valine tert-butyl esters / V.P. Krasnov, G.L. Levit, I.M. Bukrina, A.M. Demin, O.N. Chupakhin, J.U. Yoo // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. - V. 13. - P. 1911-1914.

91. Chen, J. A novel and efficient route to chiral 2-substituted carbocyclic 5'-N-ethyl-carboxamido-adenosine (C-NECA) / J. Chen, M. Grim, C. Rock, K. Chan // Tetrahedron Lett. -1989. V. 30. - P. 5543-5546.

92. Lin, Yu-T. Enantiomeric analysis of (+)-menthol and (-)-menthol by fluorogenic derivatization and liquid chromatography / Yu-T. Lin, H.-L. Wu, H.-Sh. Kou, S.-M. Wu, S.-H. Chen // J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1087. - P. 223-228.

93. Innis, L. Stereoselective synthesis of methyl monate C / L. Innis, J.M. Plancher, I.E. Marko // Org. Lett. 2006. - V. 8. - P. 6111-6114.

94. Hsieh, Ch.-Yu. Fluorescent high-performance liquid chromatographic analysis of vigabatrin enantiomers after derivatizing with naproxen acyl chloride / Ch.-Yu. Hsieh, Sh.-Ya. Wang, A.-L. Kwan, H.L. Wu // J. Chromatogr. A. 2008. - V. 1178. - P. 166170.

95. Wang, Y. Derivatization of phospholipids / Y. Wang, I.S. Krull, C. Liu, J.D. Orr // J. Chromatogr. B. 2003. - V. 793. - P. 3-14.

96. Previati, M. Low nanogram range quantitation of diglycerides and ceramide by high-performance liquid chromatography / M. Previati, L. Bertolaso, M. Tramarin, V. Bertagnolo, S. Capitani // Anal. Biochem. 1996 - V. 233. - P. 108-114.

97. Luquain, C. High-performance liquid chromatography determination of bis(monoacylglycerol) phosphate and other lysophospholipids / C. Luquain, C. Laugier, M. Lagarde, J.F. Pageaux / Anal. Biochem. 2001 - V. 296. - P. 41-48.

98. Sakai, Т. Lipase-catalyzed kinetic resolution of 2-acyloxy-2-(pentafluorophenyl)-acetonitrile / T. Sakai, Y. Miki, M. Nakatani, T. Ema, K. Uneyama, M. Utaka // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 5233-5236.

99. Vedejs, E. Diastereoselective osmylation and hydroboration of (3,y-unsaturated N,N-diisopropylamides and acid-catalyzed conversion to ô-lactones / E. Vedejs, A.W. Kruger // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - P. 4790-4797.

100. Dupont, L. Absolute configuration of N-(R)-3-methyl-2-butyl.(S)-2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionamide / L. Dupont, S. Khelili, В. Pirotte, В. Tinant, P. De Tullio // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. 2001. - V. 57. - P. 650-651.

101. Yosef, H.A.A. Preparation and reactions of optically active cyanohydrins using the (R)-hydroxynitrile lyase from prunus amygdalus / H.A.A. Yosef, H.Y. Aboul-Enein, N.M. Morsya, M.R.H. Mahrana // J. Iran Chem. Soc. 2007. - V. 4. - P. 46-58.

102. Seco, J.M. The assignment of absolute configuration by NMR / J.M. Seco, E. Quinoâ, R. Riguera // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 17-117.

103. Blazewska, K. Assignment of the absolute configuration of hydroxy- and aminophosphonates by NMR spectroscopy / K. Blazewska, T. Gajda // Tetrahedron: Asymmetry. 2009. - V. 20.-P. 1337-1361.

104. Zhou, D. Phosphonoxins II: Diastereoselective synthesis of phosphonic acid analogues of polyoxins / D. Zhou, M. Staake, S.E. Patterson // Org. Lett. 2008. - V. 10.-P. 2179-2182.

105. Fauconnot, L. Enantiomeric excess determination of some chiral sulfoxides by NMR: use of (S)-Ibuprofen and (S)-Naproxen as shift reagents / L. Fauconnot, C. Nugier-Chauvin, N. Noiret, H. Patin // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - P. 78757878.

106. Gautier, N. NMR stereochemical analysis of chiral alkylsulfoxides with amethoxy-aryl acetic acids / N. Gautier, N. Noiret, C. Nugier-Chauvin, H. Patin // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. - V. 8. - P. 501-505.

107. Pakulski, Z. Enantioselective desymmetrization of phospholene meso-epoxide by nucleophilic opening of the epoxide / Z. Pakulski, K.M. Pietrusiewicz // Tetrahedron: Asymmetry. 2004. - V. 15. - P. 41-45.

108. Einhorn, A. Ueber die Acylirung der Alkohole und Phenole in Pyridinlosung / A. Einhorn, F. Hollandt // Justus Liebigs Ann. Chem. 1898. - V. 301. - P. 95-115.

109. Kivinen, A. Mechanisms of substitution at the COX group / A. Kivinen // В кн. The chemistry of acyl halides; ed. S. Patai. Interscience Publishers, 1972. - P. 177230.

110. Литвиненко, JI.M. Органические катализаторы и гомогенный катализ / Л.М. Литвиненко, Н.М. Олейник. — Киев: Наук, думка, 1981. 259 с.

111. Литвиненко, Л.М. Механизмы действия органических катализаторов / Л.М. Литвиненко, Н.М. Олейник. Киев: Наук, думка, 1984. - 264 с.

112. Hubbard, P. Mechanism of amine-catalyzed ester formation from an acid chloride and alcohol / P. Hubbard, W.J. Brittain // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - P. 677-683.

113. Spivey, A.S. Asymmetric catalysis of acyl transfer by Lewis acids and nucleophiles. A review / A.S. Spivey, A. Maddaford // Org. Prep. Proced. Int. 2000. -V. 32.-P. 331-365.

114. Hyun, M.H. The effect of bases on the reaction of (S)-naproxen chloride with nucleophiles without racemization / M.H. Hyun, J.S. Jin, J.-J. Ryoo // Bull. Kor. Chem. Soc. 1998. - V. 19. - P. 1393-1395.

115. Pirkle, W.H. A chiral stationary phase for the facile resolution of amino acids, amino alcohols and amines as the N-3,5-dinitrobenzoyl derivatives / W.H. Pirkle, M.H. Hyun // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - P. 3043-3046.

116. Arazny, Z. Unprecedented racemization of (S)-(+)-naproxen during a BOPmediated esterification. X-Ray structures of diastereomeric esters / Z. Arazny, Z. Czarnocki, K. Wojtasiewicz, J.K. Maurin // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. - V. 11. -P. 1623-1628.

117. Stefanko, M.J. Synthesis of functionalised polyethylene glycol derivatives of naproxen for biomedical applications / M.J. Stefanko, Yu.K. Gun'ko, K. Dilip Rai, P. Evans // Tetrahedron. 2008. - V. 64. - P. 10132-10139.

118. Rankic, D.A. Application of 3,3'-disubstituted xylBINAP derivatives in interand intramolecular asymmetric Heck/Mizoroki reactions / D.A. Rankic, D. Lucciola, B.A. Keay // Tetrahedron Lett. 2010. - V. 51. - P. 5724-5727.

119. Masaki, S. Optically active naphthalene derivatives as liquid crystals / S. Masaki, T. Makoto // Патент Японии JP 1096154. Опубликовано 14.04.89; Приоритет 08.10.87.

120. Tetsuo, О. Optically active esters for liquid crystal / O. Tetsuo, F. Chiyoko // Патент Японии JP 1221354. Опубликовано 04.09.89; Приоритет 27.02.88.

121. Tetsuo, О. Preparation of optically active 2-(6-aroyl-oxy-2-naphthyl)propanoic acid esters as ferroelectric liquid crystals / O. Tetsuo, N. Naonori, F. Chiyoko // Патент Японии JP 1299260. Опубликовано 04.12.89; Приоритет 24.05.88.

122. Tetsuo, О. Naphthylpropionate ester derivatives as ferroelectric liquid crystals /

123. О. Tetsuo, F. Chiyoko Патент Японии JP 2067251. 2- Опубликовано 07.03.90; Приоритет 31.08.88.

124. Tetsuo, О. Optically active fluoroalkyl 2-naphthyl-propionates esters as liquid crystal / O. Tetsuo, F. Chiyoko // Патент Японии JP 3145443. Опубликовано 20.06.91; Приоритет 31.10.89.

125. Wu, Sh.-L. Chiral liquid crystal having swallow-tailed groups and their manufacture / Sh.-L. Wu, J.-J. Liang Патент США US 6245256. Опубликовано 12.06.01; Приоритет 04.10.99.

126. Hayakawa, I. Benzoxazine derivatives / I. Hayakawa, Y. Tanaka, T. Hiramitsu // Европейский патент EP 0047005. Опубликовано 10.03.1982.

127. Oldham, W. Electron sharing ability of organic radicals. X. Alpha-substituted tetrahydroquinolines / W. Oldham, I.B. Johns // J. Am. Chem. Soc. 1939. - V. 61. - P. 3289-3291.

128. Slotta, K.H. Darstellung und Verwendung höherer Ester der p-Toluol-sulfonsäure / K.H. Slotta, W. Franke // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1930. - Jg. 63. - S. 678-691.

129. Bunce, R.A. Dihydrobenzoxazines and tetrahydroqutnoxalines bu a tandem reduction-reductive amination reaction / R.A. Bunce, D.M. Herron, L.Y. Haie // J. Heterocyclic. Chem. 2003. - V. 40. - P. 1031-1039.

130. Manimaran, T. Optical Purification of Profen Drugs // Т. Manimaran, G.P. Stahly // Tetrahedron: Asymmetry. 1993. - V. 4. - P. 1949-1954.

131. Herlinger, H. Die stereoselektive Acylierung racemischer primärer Amine durch optisch active gemischte Anhydride / H. Herlinger, H. Kleimann, I. Ugi // Justus Liebigs Ann. Chem. 1967. - Bd. 706. - S. 37-46.

132. Horeau, A. Method for obtaining an enantiomer containing less than 0,1% of its antipode. Determination of its maximum rotator power / A. Horeau // Tetrahedron. -1975.-V. 31.-P. 1307-1309.

133. Hunter, С.A. Influence of fluorine on aromatic interactions / C.A. Hunter, X.-J. Lu, G.M. Kapteijn, G. van Koten // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1995. - V. 91. - P. 2009-2015.

134. Sinnokort, M.O. Substituent Effects in n-n Interactions: Sandwich and T-Shaped Configurations / M.O. Sinnokort, C.D. Sherrill // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. -P. 7690-7697.

135. Lai, J.S. Selective Pairing of Polyfluorinated DNA Bases / J.S. Lai, E.T. Kool // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126.-P. 3040-3041.

136. Mishra, B.K. Tuning the С-Н-я Interaction by Different Substitutions in Benzene-Acetylene Complexes / B.K. Mishra, S. Karthikeyanand, V. Ramanayhan // J. Chem. Theory Comput. 2012. - V. 8. - P. 1935-1942.

137. Alemparte, C. A Convenient Procedure for the Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Alkenes / C. Alemparte, G. Blay, K.A. Jorgensen // Org. Lett. 2005. - V. 7. - P. 4569-4572.

138. Gruzdev, D.A. Acylative kinetic resolution of racemic amines using N-phthaloyl-(5)-amino acyl chlorides / D.A. Gruzdev, G.L. Levit, V.P. Krasnov, E.N. Chulakov, L.Sh. Sadretdinova, A.N. Grishakov, M.A. Ezhikova, M.I. Kodess, V.N. Charushin //

139. Tetrahedron: Asymmetry. 2010. - V. 21. - P. 936-942.

140. Gruzdev, D.A. Synthesis of enantiomers of 6-nitro and 6-amino-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolines / D.A. Gruzdev, G.L. Levit, M.I. Kodess, V.P. Krasnov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2012. - V. 48. - P. 748-757.

141. Keeler, J. Chemical structure and reactivity. An integrated approach / J. Keeler, P. Wothers. Oxford, New York: Oxford University Press, 2009. 926 c.

142. Bentley, T.W. Sn2 Mechanism for alcoholysis, aminolysis, and hydrolysis of acetyl chloride / T.W. Bentley, G. Llewellyn, J.A. McAlister // J. Org. Chem. 1996. -V. 61.-P. 7927-7932.

143. Bentley, T.W. Competing SN2 and carbonyl addition pathways for solvolyses of benzoyl chloride in aqueous media / T.W. Bentley, G.E. Carter, H.C. Harris // J. Chem. Soc.,Perkin Trans. 2 1985. - P. 983-990.

144. Regan, A.C. Structure and reactivity in the hydrolyses of aliphatic carboxylic acid esters and chlorides / A.C. Regan, C.I.F. Watt // J. Phys. Org. Chem. 2007. - V. 20. -P. 180-189.

145. Guthrie, J.P. Concerted mechanism for alcoholysis of esters: an examination of the requirements / J.P. Guthrie // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - P. 3941-3949.

146. Williams, A. Concerted mechanisms of acyl group transfer reactions in solution / A. Williams // Acc. Chem. Res. 1989. - V. 22. - P. 387-392.

147. Lee, I. Acyl-transfer mechanisms involving various acyl functional groups: > X = Y with X = C, S, P and Y = O, S /1. Lee, C.K. Kim, H.G. Li, C.K. Sohn, C.K. Kim, H.W. Lee, B.-S. Lee // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 11162-11172.

148. Fox, J.M. Computational studies of nucleophilic substitution at carbonyl carbon: the SN2 mechanism versus the tetrahedral intermediate in organic synthesis / J.M. Fox, O. Dmitrenko, L. Liao, R.D. Bach // J. Org. Chem. 2004. - V. 69. - P. 7317-7328.

149. Ruff, F. Concerted SN2 mechanism for the hydrolysis of acid chlorides:comparisons of reactivities calculated by the density functional theory with experimental data / F. Ruff, O. Farkas, // J. Phys. Org. Chem. 2011. - V. 24. - P. 480491.

150. Grimme, S. A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu / S. Grimme, J. Antony, S. Ehrlich, H. Krieg // J. Chem. Phys. 2010. - V. 132. - P. 154104-154129.

151. Bürgi, H.B. Stereochemistry of reaction paths at carbonyl centres / H.B. Bürgi, J.D. Dunitz, J.D. Lehn, G. Wipff// Tetrahedron. 1974. - V. 30. - P. 1563-1572.

152. Краснов, В.П. Способ получения (8)-7,8-дифтор-2,3-дигидро-3-метил-4Н-1,4.бензоксазина / В.П. Краснов, Г.Л. Левит, Д.А. Груздев, Т.В. Матвеева, E.H. Чулаков, В.Н. Чарушин // Патент РФ № 2434004. Опубликовано 20.11.2011, бюл. №32.-18 с.

153. Слепухин, П.А. Исследование структуры рацемата и (5)-энантиомера 7,8-дифтор-2,3-дигидро-3-метил-4Я-1,4.бензоксазина / П.А. Слепухин, Д.А. Груздев, E.H. Чулаков, Г.Л. Левит, В.П. Краснов // Изв. АН, сер. химическая. 2011. - № 5. -С. 932-936.

154. Clark, R.C. The analytical calculation of absorption in multifaceted crystals / R.C. Clark, J.S. Reid // Acta Crystallogr. 1995. - V. A51. - P. 887-897.

155. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr. 2008. - V. A64. - P. 112-122.

156. Hashimoto, S. A practical access to optically pure (S)-l-octyn-3-ol / S. Hashimoto, S. Kase, A. Suzuki, Y. Yanagiya, Sh. Ikegami // Synth. Commun. 1991. -V. 21.-P. 833-839.

157. Neese, F. Orca 2.9.0. An Ab initio, DFT and Semiempirical electronic structure package / F. Neese, 2012.

158. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange

159. A.D. Becke // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. - P. 5648-5652.

160. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. 1988. -V. 37.-P. 785-789

161. Schaefer, A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schaefer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. 1992. - V. 97. - P. 2571-2577.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.