Композитные материалы на основе CsHSO4: получение, исследование электрохимических свойств и применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Астафьев, Евгений Андреевич

• Астафьев, Евгений Андреевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Астафьев, Евгений Андреевич

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Протонпроводящие электролиты на основе CsHSC>

1.1.1. Фазовые переходы в гидросульфате цезия

1.1.2. Свойства гидросульфата цезия

1.1.3. Композитные материалы на основе гидросульфата цезия

1.1.4. Использование CSHSO4 в составе топливного элемента

1.2. Свойства диоксида олова

1.3. Углеродные наноструктурированные материалы

1.3.1. Фуллерит Сбо

1.3.1.1. Свойства чистого Сбо

1.3.1.2. Свойства соединений с Сбо

1.3.1.3. Особенности поведения Сбо в присутствии водорода

1.3.2. Углеродные нанотрубки и нановолокна

1.3.2.1. Свойства

1.3.2.2. Особенности поведения в присутствии водорода

1.3.2.3. Использование в качестве катализаторов в 43 топливных элементах

1.4. Параметры и компоненты топливного элемента

1.5. Электрохимические сенсоры

1.6. Постановка задачи

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Экспериментальное оборудование

2.2. Методика эксперимента

2.2.1. Приготовление композитных электролитов

2.2.2. Приготовление электродов

2.2.3. Методы измерения

2.2.3.1. Импедансометрия

2.2.3.2. Вольтамперометрия

2.2.3.3. Микрофотографии

2.2.3.4. Сканирующая туннельная микроскопия

2.2.3.5. Определение удельной поверхности

2.2.3.6. Рентгенофазовый анализ

2.2.3.7. Дифференциальная сканирующая калориметрия и 77 масспектрометрия

Глава 3. Композитные электролиты на основе CsHS

3.1. Система CsHSO4-C

3.2. Система CsHS04-Sn

Глава 4. Электродные материалы для электрохимических устройств на основе CsHS

4.1. Платинированные углеродные нановолокна

4.2. Платинированные и палладированные углеродные бумаги и 112 модифицирование их оксополивольфраматами

Глава 5. Электрохимические устройства на основе CsHS

5.1. Топливные элементы

5.2. Сенсоры на водород 125 Выводы 128 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композитные материалы на основе CsHSO4: получение, исследование электрохимических свойств и применение»

В последнее время сильно возрос интерес к исследованиям твердых электролитов, как с фундаментальной, так и с практической точек зрения. Особое внимание уделяется протонным электролитам, ввиду возможности их использования в составе водородно-воздушных топливных элементов (ТЭ) и твердотельных газовых сенсоров - важнейших электрохимических устройств, необходимых для развития водородной энергетики. Несомненными достоинствами топливного элемента являются его высокая эффективность преобразования химической энергии в электрическую и малое загрязнение окружающей среды.

Среди протонных проводников особое место занимает гидросульфат цезия и родственные ему соединения. Протонный перенос в этом электролите происходит без участия структурной воды и, соответственно, сохраняется вплоть до температуры разложения - 210°С как во влажной, так и в сухой атмосферах.

Основными недостатками этого материала являются хрупкость и образование трещин при термоциклировании. Возможным путем существенного улучшения его свойств может быть создание на его основе композитных материалов. К тому же известно, что добавление диспергирующих добавок сильно повышает проводимость гидросульфата цезия.

В качестве диспергирующих добавок выбирают либо высокодисперсные оксидные системы, либо кристаллы, легко разрушающиеся при небольших механических воздействиях. К первому типу добавок относится диоксид олова, высокая механическая, термическая и химическая стабильность которого делает его перспективным материалом для практических применений.

В качестве второго типа диспергирующей добавки был выбран фуллерен Сбо, который не только легко диспергируется при механических нагрузках, но и способен образовывать протонпроводящие структуры при введении в его состав фосфатных, сульфатных или гидроксильных групп.

Другим важным компонентом топливных элементов и газовых сенсоров являются электрокатализаторы. Как в качестве кислородных, так и водородных электродов обычно используют нанодисперсную платину, которая стабилизируется на различных углеродных материалов с высокоразвитой поверхностью. Поиск новых носителей для нанодисперсной платины может позволить не только повысить электрокаталитическую активность, но и значительно снизить количество используемой платины, а соответственно, и стоимость катализаторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Астафьев, Евгений Андреевич

Выводы

1. Изучены концентрационные зависимости термических и электрофизических свойств композитных материалов CSHSO4-C60. Обнаружено, что они имеют немонотонный характер с экстремумами при содержании Сбо ~4 и 30% объемных за счет образования новой поверхностной фазы, что подтверждается методами термического анализа. При этом проводимость композитного материала с содержанием С6о 4% об. выше проводимости чистого CsHS04 в 2.2 раза.

2. Разработаны методики приготовления композитных материалов системы CsHS04-C6o- Показано, что наличие фуллерена способствует ускорению процессов окисления водорода и диффузии кислорода, при этом максимумы активности приходятся на образцы с содержанием Сбо ~4 и 2030% объемных. Образец с содержанием Сбо демонстрирует токи обмена по водороду в 1.4 раза выше, чем чистый CSHSO4.

3.Обнаружено возникновение электронной проводимости в композитных материалах CsHS04-Sn02, показано, что ее концентрационная зависимость имеет немонотонный характер с положениями максимумов при содержании диоксида олова 30-40% (0.004 См/см) и 75-85% об. (0.015 См/см) и возникает за счет поверхностного разупорядочения электролита на оксидной матрице.

4.Исследована ионная проводимость композитных материалов CsHS04-Sn02 и проведено разделение ее на поверхностную и объемную составляющие. Показано, что немонотонный характер концентрационной зависимости ионной проводимости обусловлен поверхностной составляющей проводимости. Проводимость композитного материала с содержанием Sn02 50% об. выше проводимости чистого CsHS04 в 1.7 раза.

5.Разработаны электрохимические и химические методики получения электрокатализаторов на основе углеродных наноматериалов. Показана более высокая эффективность катализаторов на основе углеродных нановолокон по сравнению с коммерческими (Е-ТЕК) в 1.7 раз при одинаковом содержании Pt.

6. Созданы и исследованы электрокатализаторы на основе палладия, модифицированного оксовольфраматами, с каталитической активностью более высокой, чем у коммерческих Pt-содержащих катализаторов (Е-ТЕК) в 1.2 раза.

7. Созданы прототипы водородно-воздушного топливного элемента с

2 О мощностью 8 мВт/см , ЭДС 1125 мВ, рабочей температурой 140-200 С и сенсор водорода с чувствительностью 40 ррт и временем отклика менее 8 с.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Астафьев, Евгений Андреевич, 2006 год

1. Belushkin A.V., Adams М.А., Hull S., Shuvalov S.A. P-T pase diagram of CsHS04. Neutron scattering study of structure and dynamics // Solid Satate Ionics. -1995.-V.77.-P.91-96.

2. Баранов А.И., Шувалов JI.A., Шагина H.M. Суперионная проводимость и фазовые переходы в кристаллах CsHS04 и CsHSe04 // Письма в ЖЭТФ. -1982. -Т.36. -В.11. -С.381-384.

3. Belushkin A.V. High-Resolution Neutron Powder Diffraction Studies of the structure of CsDS04 //Acta Cryst. -1991. -V.47. -P.161-166.

4. Zetterstrom P., Belushkin A.V., McGrevy R.L., Shuvalov L.A. Structure and proton conductivity in CsDS04 // Solid State Ionics. -1999. -V.l 16. -P.321-329.

5. Belushkin A.V., Adams М.А., Hull S., Kolesnikov A.I., Shuvalov L.A. Structure and dynamics of different phases of the superprotonic conductor CsHS04 // Physica B. -1995. -V.213-214. -P.1034-1036.

6. Меринов Б.В., Баранов А.И., Максимов Б.А., Шувалов JI.A. Кристаллическая структура CsDS04 // Кристаллография. -Т.31. -1986. -С.450-454.

7. Belushkin A.V., McGreevy R.L., Zetterstrom P., Shuvalov L.A. Mechanism of superprotonic conductivity in CsHS04 // Physica B. -1998. -V.241-243. -P.323-325.

8. Baranovski В., Likowski J., Lunden A. On the phase-transitions of cesium hydrogen sulfate (CsHS04) // J Solid State Chem. -1995. -V.l 17. -P.412-413.

9. Нозик Ю.З., Ляховицкая Л.И., Щагина H.M., Сарин В.А. Нейтронографическое исследование кристаллических структур фаз I, II, III гидросульфата цезия методом полнопрофильного анализа // Кристаллография. -Т.35. -1990. -С.658-660.

10. Zetterstrom P., Belushkin A.V., McGreevy R.L., Shuvalov L.A. Structure and proton conduction in ScDS04 // Solid State Ionics. -1999. -V.l 16. -P.321-329.

11. Merinov B.V. Mechanism of proton transport in compounds having a dynamically disordered hydrogen bond network // Solit State Ionics. -1996. -V.84. -P.89-96.

12. Munch W., Kreuer K.D., Traub U., Maier J. Proton transfer in the three-dimensional hydrogen bond network of the high temperature phase of CsHS04: a molecular dynamics study // J. of Molecular Structure. -1996. -V.381. -P. 1-8.

13. Beskrovnii A.I., Shakhmatov V.S. System of hydrogen bonds in high-pressure phases of CsHS04 crystalls // Crystallogr Rep. -2002. -V.47. -P.94-100.

14. Shakhmatov V.S. Symmetry of high-pressure phases in CsHS04 // Kristallografiya. -1993. -V.6. -P.176-183.

15. Tetsuya U., Boysen D.A., Haile S.M. Thermodynamics, thermomechanical, and electrochemical evaluation of CsHS04 // Solid State Ionics. -2005. -V.l76. -P. 127133.

16. Асланов JI.А., Кудрявцев И.К., Безуглый Б.А. Протонная проводимость и синтез на твердых электролитах // Ж. Неорганической Химии. -1993. -Т. 38. -№7. -С. 1160-1182.

17. Haile S.M., Boysen D.A., Calum R.I., Merle C.B., Merle R.B. Solid acids as fuel cell electrolytes //Nature. -2001. -V.410. -P.910-913.

18. Ponomareva V.G., Lavrova G.V., Simonova L.G. The influence of heterogeneous dopant porous structure on the properties of protonic solid electrolyte in the CsHS04-Si02 system // Solit State Ionics. -1999. -V.l 18. -P317-323.

19. Пономарева В.Г., Лаврова В.Г., Симонова Л.Г. Влияние пористой структуры диоксида кремния на электропроводность протонногокомпозиционного электролита CsHS04-Si02 // Неорганические Материалы. -1998. -Т.34. -№ 11.-С. 1347-13 52.

20. Ponomareva V.G., Lavrova G.V. Influence of dispersed Ti02 on protonic conductivity of CsHS04 // Sloid State Ionics. -1998. -V.106. -P137-141.

21. Uvarov N.F., Vanek P. Stabilization of new phases in ion-conducting nanocomposites // J. Mater Synth Proces. -2000. -V.8. -P.319-326.

22. Chisholm C.R., Haile S.M. Superprotonic behavior of Cs2(HS04)(H2P04) a new acid in the CsHS04-CsH2P04 system // Solid State Ionics. -2000. -V.136. -P.229-241.

23. Ito Т., Kamimura H. New mechanism of ionic conductivity in hydrogen-bonded crystals M3H(X04)2 M=Rb, Cs, X=S, Se] // J. Phys Soc Jpn. -1998. -V.67. -P. 19992007.

24. Haile S.M., Calkins P.M., Boysen D. Superprotonic conductivity in beta-Cs3(HS04)2(HxP04) // Solid State Ionics. -1997. -V.97. -P.145-151.

25. Haile S.M., Lentz G., Kreuer K.D., Maier J. Superprotonic conductivity in Cs3(HS04)2H2P04 // Solid State Ionics. -1995. -V.77. -P.128-134.

26. Pawlowski A., Pawlaczyk C., Hilczer B. Electric-conductivity in crystal group Me3H(Se04)2 (Me-NH4+, Rb+, Cs+) // Solid State Ionics. -1990. -V.44. -P.17-19.

27. Boysen D.A., Chisholm C.R., Haile S.M., Narayanan S.R. Polymer solid acid composite membranes for fuel-cell applications // J. Electrochem Soc. -2000. -V.147. -P.3610-3613.

28. Srinivasan S., Velev O.A., Parthasarathy A., Manko D.J., Appleby A.J. High-energy efficiency and high-power density proton-exchange membrane fuel-cells -electrode-kinetics and mass-ntansport // J. of Poweer Sources. -1991. -V.36. -P.299-320.

29. Urusovskaya A. A., Kirpichnikova L.F. Specific features of plastic deformation in CsHS04 crystals // Crystallogr Rep. -1998. -V.43. -P.307-310.

30. Kirpichnikova L.F., Urusovskaya A.A., Mozgovoi V.I. Superplasticity of CsHS04 crystals in the superionic phase. // Jetp Lett. -1995. -V.62. -P.63 8-641.

31. Yang В., Kannan A.M., Manthiram A. Stability of the dry proton conductor CsHS04 in hydrogen atmosphere // Mater Res. Bull. -2003. -V.38. -P.691-698.

32. Лаврова В.Г., Русских M.B., Пономарева В.Г., Уваров Н.Ф. О возможности использования твердого протонного электролита CaHS04 в водородных топливных элементах // Электрохимия. -2005. -Т.41. -№ 5. -С.556-559.

33. Шуй. Р.Т. Полупроводниковые рудные материалы // Издательство М.: Недра. -1979. -С.288.

34. Summit R., Marley Y., Borrely N. The ultraviolet adsorbtion edge of stunnic oxide // J. Phys Soc. Japan. -1964. -V.25. -P.1465-1469.

35. Dobrovolsky Yu., Leonova L., Nadkhina S, Panina N. Low-temperature proton conductivity in hydrated and non-hydrated tin dioxide // Solid State Ionics. -1999. -№119. -P.275-279.

36. Zyubina T.S., Shilov G.V., Dobrovolsky Yu.A., Atovmyan L.O., Chernjak A.V., Leonova L.S., Ukshe A.E. Computer simulation of the structure and proton transport in ortoiodate // Solid State Ionics. -2001. -V.145. -P.459-462.

37. Dobrovolsky Yu.A., Zyubina T.S. Comparative analysis of the surface mobility of protons and other single-charged cations on the surface of rutile-type oxides // Solid State Ionics. -1997. -V.97. -P.59-62.

38. Зюбина T.C, Укше A.E., Леонова Л.С., Добровольский Ю.А., Надхина С.Е. Протонный перенос в диоксиде олова: ТКвантово-химическое рассмотрение // Материалы 5-го семинара по ионике твердого тела. -Черноголовка. -2000. -С.18-23.

39. Зюбина Т.С., Добровольский Ю.А., Надхина С.Е. Квантово-химическое моделирование взаимовлияния протонов при движении по поверхности кристалла диоксида олова // ЖНХ. -1999. -№44. -С.624-629.

40. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.R., Smalley R.E., С :buckminsterfullerene //Nature. -1985. -V.318. -P. 162-163.

41. Богданов А.А., Дайнингер Д., Дюжев Г.А. Перспективы развития промышленных методов производства фуллеренов // Журнал Технической Физики. -2000. -Т.70. -В.5. -С. 1-7.

42. Трефилов В.И., Щур Д.В., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М., Черногоренко А.В., Пищук В.К., Загинайченко С.Ю. Фуллерены-основа материалов будущего // Изд. АДЕФ-Украина. -2001. -С.9.

43. Шпилевский М.Э., Шпилевский Э.М., Стельмах В.Ф. Фуллерены и фуллереноподобные структуры основа перспективных материалов // Инженерно-физический Журнал. -2001. -Т.74. -№6. -С. 116-112.

44. Pierson И.О. Handbook of carbon, graphite, diamond and fullerenes // Noyes Publications. -1993. -C.356.

45. Charlier J.C., ISSI J.P. Electrical properties of two-dimensional fullerene matrices // J. Phys Chem Solids. -1996. -V.57. -P.957-965.

46. Егоров B.M., Смирнов Б.И., Шпейзман B.B., Николаев Р.К., Сидоров Н.С. Аномалия пика теплоемкости Сбо при ориентационном фазовом переходе // Физика Твердого Тела. -2005. -Т.47. -В. 10. -С.1914-1918.

47. Tang Т.В., Min G. Glass and phase transitions in solid C60 charged with Ar, Ne, He, and 02 // Russian J. of Solid State Physics. -2002. -V. 44. -P.607-609.

48. Katz E.A., Faiman D., Mishori В., Shapira Y., Isakina A., Strzhemechny M.A., Disorder/order phase transition in C6o thin films studied by surface photovoltage spectroscopy // J. Applied Physics. -2003. -V.94. -P.7173-7177.

49. Garkusha O.G., Solodovnikov S.P., Lokshin B.V. Products of reaction of fullerene C60 with fuming sulfuric acid studied by IR and ESR spectroscopy // Russian Chemical Bulletin, International Edition. -2002. -V.51. -P.628-631.

50. Wang В., Cheng C., Structures and stabilities of Сбо(ОН)б and C60(OH)i2 fullerenols // J.of Molecular Structure. -1997. -V.391. -P. 179-187.

51. Hinokuma K., Masafumi A. Fullerene proton conductors // Chemical Physics Lett. -2001. -V.341. -P.442-446.

52. Li Y., Hinokuma K., Proton conductivity of phosphoric acid derivative of fullerene // Solid State Ionics. -2002. -V.150. -P.309-315.

53. Yang Z., Wu H. Electrochemical intercalation of lithium into fullerene soot // Materials Lett. -2001. -V.50. -P.108-114.

54. Peera A.A., Alemany L.B., Billups W.E. Hydrogen storage in hydrofullerides // Appl. Phys. -2004. -V.78. -P.995-1000.

55. Schur DV, Tarasov BP, Shul'ga YM, Zaginaichenko SY, Matysina ZA, Pomytkin AP Hydrogen in fullerites // Carbon. -2003. -V.41. -P. 1331-1342.

56. Yang Z., Wu H. Electrochemical intercalation of lithium into fullerene soot // Materials Letters. -2001. -V.50. -P.108-114.

57. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н.Ф. Сорбция водорода углеродными наноструктурами // Альтернативная Энергетика и Экология. -2002. -№3. -С.20-38.

58. Shul'ga Y.M., Tarasov В.Р., Fokin V.N., Martynenko V.M., Schur D.V., Volkov G.A., Rubtsov V.I., Krasochka G.A., Chapusheva N.V., Shevchenko V.V. Deuterofullerenes // Carbon. -2003. -V.41. -P.1365-1368.

59. Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. Каталитический синтез и свойства углеродных нановолокон и нанотрубок // Альтернативная Энергетика и Экология. -2004. -№10. -С.24-40.

60. Раков Э.Г. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и нановолокон // Ж. Рос. Хим. Об-ва им Д.И. Менделеева. -2004. -Т.48. -№5. -С. 12-20.

61. Varghese O.K., Kichambre P.D., Gong D., Ong K.G., Dickey E.C., Grimes C.A., Gas sensing characteristics of multi-wall carbon nanotubes // Sensors and Actuators B. -2001. -V.81. -P.32-41.

62. Тарасов Б.П., Ефимов O.H. Водород в углеродных наноструктурах // Наука и Производство. -2000. -№10. -С.47-50.

63. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П. Водородсодержащие углеродные наноструктуры: синтез и свойства // Успехи Химии. -2001, -Т.70. -№2.-С. 149-166.

64. Крестинин А.В. Однослойные углеродные нанотрубки: механизм образования и перспективы технологии производства на основе электродугового процесса // Рос. Хим. Ж. -2004. -Т.48. -№5. -С.21-27.

65. Hwang J.Y., Lee S.H., Sim K.S., Kim J.W. Synthesis and hydrogen storage of carbon nanofibers // Synthetic Metals. -2002. -V.126. -P.81-85.

66. Shiraishi M., Takenobu Т., Kataura H., Ata M. Hydrogen adsorption and desorption in carbon nanotube systems and its mechanisms // Appl. Phys. -2004. -V.78. -P.947-954.

67. Трефилов В.И., Щур Д.В., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М., Черногоренко А.В., Пишук В.К., Загинайченко С.Ю. Фуллерены-основа материалов будущего // Изд. АДЕФ-Украина. -2001. -С.98.

68. Tarasov В.Р., Maelen J.P., Lototsky M.V., Muradyan V.E., Yartys V.A. Hydrogen sorption properties of arc generated single-wall carbon nanotubes // J Alloy Compd. -2003. -V.356. -P.510-514.

69. Jurewicz K., Frackowiak E., Beguin F. Towards the mechanism of electrochemical hydrogen storage in nanostructured carbon materials // Appl. Phys. -2004.-V.78.-P.981-987.

70. Cheng H., yang Q., Liu C. Hydrogen storage in carbon nanotubes // Carbon. -2001. -V.39. -P.1447-1454.

71. Sun X., Li R., Villers D., Dodelet J.P., Desilets S. Composite electrodes made of Pt nanoparticles deposited on carbon nanotubes grown on fuel cell backings // Chemical Physics Lett. -2003. -V. 379. -P.99-104.

72. Matsumoto Т., Komatsu Т., Arai K., Yamazaki Т., Kijima M. Reduction of Pt usage in fuel cell electrocatalysts with carbon nanotube electrodes // Chem. Commun. -2004. -P.840-841.

73. Haile S.M. Fuel cell materials and components // Acta Materialia. -2003. -V.51. -P.5981-6000.

74. Passalacqua E., Squadrito G., Lufrano F., Patti A., Giorgi L. E.ects of the di.usion layer characteristics on the performance of polymer electrolyte fuel cell electrodes // J. Applied Electrochemistry. -2001. -V.31. -P.449-454.

75. Litsterl S., McLean G. РЕМ fuel cell electrodes // J. Power Sources. -2004. -V.130. -P.61-76.

76. Xue D., Dong Z. Optimal fuel cell system design considering functional performance and production costs // Journal of Power Sources. -1998. -V.76. -P.69-80.

77. Gamburzev S., Appleby A.J. Recent progress in performance improvement of the proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) // Journal of Power Sources. -2002.-V.107.-P.5-12.

78. Antoine O., Bultel Y., Durand R., Ozil P. Electrocatalysis, di.usion and ohmic drop in PEMFC: Particle size and spatial discrete distribution e.ects // Electrochimica Acta. -1998. -V.43, -P.3681-3691.

79. Castro Luna A.M., Camara G. A., Paganin V.A., Ticianelli E.A., Gonzalez E.R. Effect of thermal treatment on the perfomance of СО-tolerant anodes for polymer electrolyte fuel cells // Electrochemistry Communications. -2000. -V.l. -P.222-225.

80. Song S.M., Koo I.G., Lee W.M. The influence of oxygen additions to hydrogen in their electrode reactions at Pt/Nafion interface // Electrochimica Acta. -2002. -V.47.-P. 2413-2419.

81. Aksoylu A.E., Madelana M., Freitas A., Pereira M.Fernando R., Figueiredo J.L. The effects of different activated carbon supports and support modifications on the properties of Pt/AC catalysts // Carbon. -2001. -V.39. -P. 175-185.

82. Passalacqua E., Squadrito G., Lufrano F., Patti A., Giorgi L. Effects of the diffusion layer characteristics on the perfomance of polymer fuel cell electrodes // J. of Applied Electrochemistry. -2001. -V.31. -P.449-454.

83. Li W., Liang C., Qiu J., Zhou W., Han H, Wei Z., Sun G., Xin Q. Carbon nanotubes as support for cathode catalyst of a direct mathanol fuel cell // Carbon. -2002. -V.40. -P.787-803.

84. Gonzales-Huerta R.G., Chavez-Carvayar J.A., Solorza-Feria O. Electrocatalysis of oxygen reduction on carbon supported Ru-based catalysts in a polymer electrolyte fuel cell. J. of Power Sources. -2006. -V.153. -P.ll-17.

85. Antolini E., Passos R.R., Ticianelli E.A. Electrocatalysis of oxygen reduction on a carbon supported platinum-vanadium alloy in polymer electrolyte fuel cells // Electrochimica Acta-2002.-V.48. -P.263- 270.

86. Papageorgopoulos D.C., Keijzer M., Bruijn F.A. The inclusion of Mo, Nb and Та in Pt and PtRu carbon supported electrocatalysts in the quest for improved CO tolerant PEMFC anodes // Electrochimica Acta. -2002. -V.48. -P. 197- 204.

87. Urban P.M., Funke A.B., M'uller J.T, Himmenb M., Docter F. Catalytic processes in solid polymer electrolyte fuel cell systems // Applied Catalysis. -2001. -V.221. -P.459-470.

88. Hacker V., Wallnofer E., Baumgartner W., Schaffer Т., Besenhard J.O., Schrottner H., Schmied M. Carbon nanofiber-based active layers for fuel cell cathodes preparation and characterization // Electrochemistry Communications. -2005. -V.7. -P.377-382.

89. Knauth P., Tuller H.L. Solid State Ionics: roots, status and future prospects // J. Am. Ceram. Soc. -2002. -V.85. -P. 1654-1680.

90. Укше Е.А., Леонова Л.С. Потенциометрический водородный сенсор с протонным твердым электролитом // Электрохимия. -1992. -Т.28. -С. 14271437.

91. Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Вакуленко A.M. Кинетические и термодинамические аспекты равновесия в низкотемпературных газовых сенсорах // Электрохимия. -1996. -Т.32. -С.475-481.