Электродные материалы на основе платинированных оловосодержащих гидратированных оксидов для водородных сенсоров и топливных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Арсатов, Андрей Владимирович

• Арсатов, Андрей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Арсатов, Андрей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 гидратированные и негидратировлнные оксиды олова - индия.

Строение и свойства.

1.2 Основные типы водородных сенсоров. Применение оксидов олова-индия в газовых сенсорах.

1.3 Неуглеродные носители для катализаторов ТЭ.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, ПРИБОРЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 3. СОСТАВ, СТРОЕНИЕ, ТЕРМИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛАТИНИРОВАННЫХ И НЕ ПЛАТИНИРОВАННЫХ ГИДРОКСИДОВ ОЛОВА-ИНДИЯ.

3.1 Термические свойства, электронная и протонная проводимость.

3.2 Строение и дисперсность образцов.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДА НА ЭЛЕКТРОННУЮ И ПРОТОННУЮ ПРОВОДИМОСТЬ ПЛАТИНИРОВАННЫХ ГИДРАТИРОВАННЫХ ОКСИДОВ. ИССЛЕДОВАНИЯ В СЕНСОРАХ ВОДОРОДА.

4.1 Влияние водорода на электронную и протонную проводимость платинированных гидратированных оксидов.

4.2 Платинированные гидроксиды олова-индия в водородных газовых сенсорах.

ГЛАВА 5 ИССЛЕДОВАНИЕ ПЛАТИНИРОВАННЫХ ГИДРОКСИДОВ В ЖИДКОСТНОЙ ПОЛУЯЧЕЙКЕ И ВОДОРОДОВОЗДУШНОМ ТОПЛИВНОМ ЭЛЕМЕНТЕ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электродные материалы на основе платинированных оловосодержащих гидратированных оксидов для водородных сенсоров и топливных элементов»

Для развития водородной энергетики необходима разработка высокоэффективных устройств преобразования топлива (водородо - воздушных топливных элементов) и детектирования водорода в различных средах (газовых сенсоров). Интерес к топливным элементам (ТЭ) обусловлен также тем, что они экологически безопасны, бесшумны и обладают высоким коэффициентом преобразования топлива. Успех в области разработки сенсоров и ТЭ в значительной степени определяется прогрессом в создании для данных устройств электродных материалов.

Проведенный Министерством энергетики США анализ стоимости компонентов в ТЭ [1] показал, что наиболее дорогостоящим компонентом являются электроды, содержащие платиновые катализаторы (рис.1). Их доля в суммарной стоимости ТЭ в период с 2004 по 2007 год выросла с 30 до 57 %. электрод мембрана биполярные пластаны остальное

Of /о

Рис. 1. Доли компонентов в стоимости ТЭ в 2007 году [1].

Таким образом, важной задачей, стоящей на пути внедрения в производство и коммерциализации топливных элементов, является получение новых эффективных и недорогих катализаторов и изучение каталитических процессов, протекающих на их поверхностях. Кроме практических перспектив использования каталитических систем, включающих носитель и нанокристаллический металл платиновой группы, все большее внимание исследователей привлекает в последнее время фундаментальная задача изучения влияния состава носителя на каталитические свойства металлических частиц. Наночастицы платины в отсутствие носителя, как правило, достаточно быстро агломерируют, в результате чего их каталитические свойства сильно ухудшаются. Обычно в качестве носителя для платиновых нанокластеров используют различные формы углерода с развитой удельной поверхностью (сажи, волокна, трубки). Однако в окислительных средах такие носители окисляются даже при относительно низких температурах. Поэтому, замена углеродных носителей на оксидные должна привести к значительной стабилизации всей системы в целом. Кроме того, известно, что многие оксидные системы промотируют действие металлического катализатора и придают устойчивость к действию различных загрязнителей.

При использовании платиновых катализаторов в электрохимических твердотельных системах, обычно кроме высокой электронной проводимости для включения границ «платина/ носитель-газ» в сферу протекания электрохимической реакции желательно наличие у носителей собственной протонной проводимости. Таким свойством обладают многие гидратированные оксиды. Поэтому, в качестве объектов исследования в работе были выбраны гидратированные оксиды олова и индия, а также смешанные гидратированные оксиды на их основе.

Научная новизна:

1) Синтезирован новый тип катализаторов для электрохимических газовых сенсоров и низкотемпературных ТЭ, представляющий собой наноразмерные кластеры платины, нанесенные на высокоразвитые поверхности гидроксидов олова, индия и смешанных гидроксидов олова-индия. Исследованы микроструктура и физико-химические свойства этих материалов.

2) В присутствии водорода в изученных катализаторах впервые обнаружен спилловер-эффект, проявляющийся в симбатном изменении протонной и электронной составляющих проводимости.

3) Обнаружено значительное повышение селективности катализаторов на основе смешанных гидроксидов олова-индия к водороду в средах, содержащих монооксид углерода. Цели работы:

1) Получение новых электрокаталитически активных материалов на основе нанокристаллической платины и гидратированных оксидов олова, изучение их физико-химических свойств и выяснение влияния состава и свойств на электрокаталитическую активность в реакциях с участием водорода и кислорода.

2) Изучение поведения полученных материалов в условиях работы топливного элемента и газовых сенсоров, создание прототипов и изучение характеристик устройств, сконструированных с использованием данных материалов.

Практическая значимость работы:

1) Оптимизированы условия синтеза и состав электрокатализаторов на основе платинированных гидроксидов в системе Sn02-In203-H20.

2) Предложен новый принцип устройства твердотельных электрохимических сенсоров водорода, в которых один из электродов совмещен с твердым электролитом.

3) Показана возможность применения платинированных гидроксидов олова-индия в низкотемпературных сенсорах водорода резистивного типа.

4) Создан прототип водородно-воздушного топливного элемента с композитным катализатором Sn02-xH20/20%Pt + 20%С на катоде и аноде.

Максимальные мощности, достигнутые с использованием композитного

2 2 катализатора, составили 65 мВт/см и 900мВт/см для катодной и анодной реакций соответственно (при Т=25°С и загрузке платины 0,5мг/см~).

Работа выполнялась при поддержке грантов РФФИ (проект № 09-03-01157-а) и Федерального агентства по науке и инновациям (государственные контракты №02.513.11.3148, № 02.513.11.3469 и № 02.740.11.0263).

Апробация работы:

Основные результаты работы докладывались на Российских и международных конференциях: 8-th International Symposium on System with Fast Ionic Transport, Vilnius, Lithuania, 23-27 Мая 2007; Четвертой российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, 26-28 ноября 2007, Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН; 9-м Международном Совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 24-27 июня 2008.

Публикации:

Материалы диссертационной работы опубликованы в 12 публикациях, в том числе в 4 статьях и 8 тезисах докладов российских и зарубежных конференций.

Личный вклад автора:

Синтез и исследования платинированных гидроксидов, обработка и интерпретация полученных экспериментальных данных, а также подготовка публикаций проведены Арсатовым А.В. лично. Интерпретация импедансных измерений проведена совместно с к.х.н. Леонова Л.С. и к.ф.-м.н. Укше А.Е. Квантово-химические расчеты проведены к.х.н. Зюбиной Т.С.

Объем и структура работы:

Диссертационная работа изложена на 136 страницах машинописного текста, включая 97 рисунков, 4 таблицы и список литературы в 170 наименованиях. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Арсатов, Андрей Владимирович

Выводы

1) Получены новые электрокатализаторы на основе платинированных гидратированных оксидов системы Sn02-xIn203-yH20 с удельной поверхностью от 50 до 200 м2/г и характерными размерами кластеров платины от 4 до 10 нм. Показано, что полученные материалы устойчивы и каталитически активны как в кислородной, так и в водородной реакциях. Максимально достигнутые плотности токов в водородной и кислородной реакциях равны 230 мА/см и 1,4 А/см2 соответственно.

2) Впервые обнаружено значительное увеличение протонной (~10~ раз), а также электронной (>103 раз) составляющих проводимости в системах Sn02-xH20/Pt в присутствии водорода. Показано, что данные явления объясняются спилловер — эффектом.

3) Показано, что допирование гидроксида олова индием, приводит к снижению каталитической активности в кислородной и водородной реакциях в условиях работы ТЭ, и к повышению селективности к водороду в присутствии монооксида углерода в условиях работы электрохимических сенсоров.

4) Электрохимические сенсоры с электродами на основе систем Sn02-xIn203yH20/Pt обратимо реагируют на изменение концентрации водорода в диапазоне 0,05-1об.%. Для использования в резистивных сенсорах водорода рекомендован состав Sn02-0,2In203-l,8H20/20%Pt обладающий линейной зависимостью резистивного отклика от содержания водорода в диапазоне 0-0,2об.%.

5) Предложен новый принцип создания электрохимических сенсоров с совмещенным рабочим электродом и протонпроводящей мембраной. Сенсор обратимо реагирует на изменение концентрации водорода в диапазоне 0,05-12об.%. Концентрационная кривая полученного сенсора линейна в координатах Е - lg[H2] в диапазоне 0,05-1об.% Н2.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

Статьи:

1) Arsatov А. V., Leonova L. S., Ukshe А. Е.,. Dobrovolsky Yu. A., Astafyev Е. A. The phenomenon of hydrogen spillover in the system platinum — hydrous tin dioxide //Mend. Comm. 2009, Vol. 19, P. 292-293

2) Арсатов A.B., Добровольский Ю.А. Неуглеродньте носители катализаторов для низкотемпературных топливных элементов // Международный научный журнал "Альтернативная энергетика и экология", 2009, №8, С.162-174.

3) Арсатов А.В., Леонова JI.C., Укше А.Е., Левченко А.В., Добровольский Ю.А. Платинированные гидратированные оксиды олова-индия в низкотемпературных резистивных сенсорах водорода // Международный научный журнал "Альтернативная энергетика и экология", 2009, №8, С. 51-57.

4) Астафьев Е.А., Добровольский Ю.А., Герасимова Е.В., Арсатов А.В. Методические особенности исследования электродов топливного элемента в жидкостной полуячейке с газодиффузионным слоем.// Международный научный журнал "Альтернативная энергетика и экология" 2008, №2, С. 86 - 93

Тезисы докладов:

1) A. Arsatov, N. Lyskov, J. Zhao, L. Leonova, Yu. Dobrovolsky. Synthesis and investigation of non-carbon based catalyst support for proton-exchange membrane fuel cells based on Sn02-W03 composites. // Materials of 8-th International Symposium on System with Fast Ionic Transport, Vilnius, Lithuania, 23-27 May 2007, P.101.

2) Yury Dobrovolsky, Ekaterina Gerasimova, Andrei Arsatov, Nikolay Lyskov, Jin Zhao, Alexei Volodin, Lyudmila Leonova, Boris Tarasov. Synthesis and investigation of carbon and non-carbon based catalyst support for protonexchange membrane fuel cells. // Abstracts of 16-th International Conference on Solid State Ionics, Shanghai, China, 1-6 July 2007, P.642

3) Арсатов A.B., Лысков H.B., Леонова Л.С., Добровольский Ю.А. Синтез и исследование неуглеродных носителей для катализаторов низкотемпературных топливных элементов на основе композитов SnCb-W03. // Сборник тезисов XIX Симпозиум «Современная химическая физика», Пансионат МГУ «Буревестник», Туапсе, 22.09.2006 - 03.10.2006, С. 192.

4) Арсатов А.В., Лысков Н.В., Чжао Ц., Леонова Л.С., Добровольский Ю.А. Термические и электрохимические свойства неуглеродных носителей платиновых катализаторов на основе SnCb и Нх\\Юз для низкотемпературных топливных элементов. // Сборник тезисов Четвертой российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, , Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН 2628 ноября 2007, С.626-627.

5) Арсатов А.В. Гидратированные и негидратированные оксиды олова-индия в резистивных сенсорах водорода. // Труды совещания. 9-е Международное Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 24-27 июня 2008, С.99.

6) Арсатов А.В., Левченко А.В., Леонова Л.С., Добровольский Ю.А. Потенциометрические и резистивные сенсоры водорода на основе платинированных гидратированных оксидов олова-индия. // Сборник тезисов. XX Симпозиум «Современная химическая физика», Пансионат МГУ «Буревестник», Туапсе, 15.09.2008 - 26.09.2008, С. 95

7) Арсатов А.В. Платинированный гидроксид олова в сенсорах водорода и низкотемпературных топливных элементах. // Сборник тезисов. Вторая конференции с элементами научной школы для молодежи. 'Органические и гибридные наноматериалы' Иваново, 17-23 августа 2009, С. 101-104.

8) Карелин А.И., Арсатов А.В., Леонова Л.С., Дремова Н.Н., Добровольский Ю.А. ИК- КР -спектроскопия, термические и электрофизические исследования нанокомпозитов на основе гидратированных оксидов олова-индия. // Сборник тезисов. XXI Симпозиум «Современная химическая физика», Пансионат МГУ «Буревестник», Туапсе, 25 сентября - 06 октября 2009, С. 91.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Арсатов, Андрей Владимирович, 2009 год

1. Отчет Министерства энергетики США // Электронный источник http://www.hydrogen.energy.gov

2. McAleer J.F., Moseley Р.Т., Norris J.W., Williams D.E., Tofield B.C. Tin Dioxide Gas Sensors // J. Chem. SOC. Faraday Trans. 1988, Vol. 84(2), No. 1, P. 441-457.

3. Vicent F., Morallon E., Quijada C., Vazquez J., Aldaz A. Characterization and stability of doped Sn02 anodes // J. Appl. Electrochem. 1998, Vol. 28, P. 607-612.

4. Betz U., Olsson M., Marthy J., Escola M.F., Atamny F. Thin films engineering of indium tin oxide: Large area flat panel displays application // Surface and Coatings Technology. 2006, Vol. 200, No. 20-21, P. 5751-5759.

5. Okamoto H. O-Sn (Oxygen-Tin) // Journal of Phase Equilibria and Diffusion Section III: Supplemental Literature Review. 2006, Vol. 27, No. 2, P. 202.

6. Baur W.H., Khan A.A. Rutile-type compounds. IV. Si02, Ge02 and a comparison with other rutile-type structures // Acta Cryst. 1971, Vol. B27, P. 2133-2139.

7. Wyckoff R.W.G. Crystal Structures. London: John Wiley & Sons, 1963, Vol. 1, P.624

8. Summitt R., Borrelli N. F., Temperature Dependence of the Ultraviolet Absorption Edges in Sn02 // J. Appl. Phys. 1966, Vol. 37, P. 2200.

9. Godinho K.G., Walsh A., Watson G.W. Energetic and Electronic Structure Analysis of Intrinsic Defects in Sn02. // J. Phys. Chem. C. 2009, Vol. 113, P.439-448

10. Li-Zi Y., Zhi-Tong S., Chan-Zheng W. A thermodynamic study of tin oxides by coulometric titration // J. Solid State Chem. 1994, Vol. 113, P. 221.

11. Samson S., Fonstad C.G. Defect structure and electronic donor levels in stannic oxide crystals // J. Appl. Phys. 1973, Vol. 44, P. 4618.

12. Hara S., Takano S., Miyayama M. Proton-Conducting Properties and Microstructure of Hydrated Tin Dioxide and Hydrated Zirconia // J. Phys. Chem. В 2004, Vol. 108, P. 5634-5639.

13. Zyubina Т., Dobrovolsky Y. Comparative-Analysis of the Surface Mobility of Protons and Other Single-Charged Cations on the Surface of Rutile-Type Oxides // Solid State Ionics. 1997, Vol. 97, No. 1, P. 59-62

14. Marx D. Proton transfer 200 years after von Grotthuss: insights from ab initio simulations. // Chemphyschem. 2006, Vol. 7 P. 1848-1870.

15. Dobrovolsky Yu., Leonova L., Nadkhina S., Panina N. Low-temperature proton conductivity in hydrated and nonhydrated tin dioxide // Solid State Ionics. 1999, Vol. 119, P. 275-279

16. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Издательство иностранной литературы, 1963, Том. 1, С. 920.

17. Harrison P.G., Guest A. An Infrared and Thermogravimetric Analysis of the Thermal Dehydration of Tin(IV) Oxide Gel. Tin Oxide Surfaces Part 17. // J. Chem. SOC., Faraday Trans. 1987, Vol. 83(11), No.l P. 3383-3397.

18. Fabritchnyi P., Afanassov M., Demazeau G. Mossbauer spectrometry evidence of two different tin species in stannic acids // Comptes rendus de l'Academie des sciences. 1986, Vol. 303, No.°13, P. 1197-1200.

19. Фабричный П., Бабешкин А., Портяной В., Несмеянов Н. Структура оловянных кислот // Журнал структурной химии. 1970, Том 11, № 4, С. 772-773.

20. Шарыгин JI.M., Вовк С.М., Гончар В.Ф., Барыбин В.Н., Перехожева Т.Н. Исследование гидратированной двуокиси олова методом колебательной спектроскопии //Журнал неорг. химии. 1983, Том 28, вып.З, С. 577-580.

21. Шарыгин JI.M., Денисова Т.А., Вовк С.М., Перехожева Т.Н., Плетнев Р. Н., Гончар В.Ф. Распределение различных форм воды в гидратированном диоксиде олова // Ж. неорг. химии. 1985, Том. 30, №8, С. 1968-1973.

22. Weiser Н.В. Hydrous Oxides. IV // J. Phys. Chem. 1922, Vol. 26, No. 7, P.654-686.

23. Кострикин A.B., Спиридонов Ф.М., Линько И.В., Косенкова О.В., Кузнецова Р.В., Комиссарова Л.Н. К вопросу о строении и дегидратации ксерогеля гидратированного диоксида олова. // Журнал неорг. химии. 2007, Том 52, № 7, С. 1176-1182.

24. Gavrilenko O.N., Pashkova E.V., Belous A.G. Effect of Synthesis Methods on the Morphology of Nanosized Tin Dioxide Particles // Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2007, Vol. 52, No. 12, P. 1835-1839.

25. Weiser H.B., Milligan W.O. The hydrous oxides of some rarer elements // J. Phys. Chem. 1938, Vol. 42, No. 5, P. 673-678.

26. Roy R., Shafer M.W. Phases present and phase equilibrium in the system ln203-H20 //J. Phys. Chem., 1954, Vol. 58, No. 4, P. 372-375.

27. Zhu H., Wang N., Wang L., Yao K., Shen X. In Situ X-ray Diffraction Study of the Phase Transition of Nanocrystalline In(OH)3 to ln203 // Inorganic Materials. 2005, Vol. 41, No. 6, P. 609-612.

28. Sato T. Preparation and thermal decomposition of indium hydroxide // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2005, Vol. 82, P. 775-782.

29. Li В., Xie Yi, Jing M., Rong G., Tang Y., Zhang G. In203 Hollow Microspheres: Synthesis from Designed In(OH)3 Precursors and Applications in Gas Sensors and Photocatalysis // Langmuir. 2006, Vol. 22, P. 9380-9385.

30. Pe'rez-Maqueda L.A., Wang L., Matijevic E. Nanosize Indium Hydroxide by Peptization of Colloidal Precipitates //Langmuir. 1998, Vol. 14, P. 4397-4401.

31. Li Z., Xie Z., Zhang Y., Wu L., Wang X., Fu X. Wide Band Gap p-Block Metal Oxyhydroxide InOOH: A New Durable Photocatalyst for Benzene Degradation // J. Phys. Chem. C. 2007, Vol. Ill, P. 18348-18352.

32. Kofstad P. Nonstoichiometry, Diffusion, and Electrical Conductivity in Binary Metal Oxides. New York: Wiley-Interscience, 1972, P. 382.

33. Dzimitrowicz D.J., Goodenough J.B., Wiseman P.J. A.C. Proton conduction in hydrous oxides // Mat. Res. Bull., 1982, Vol. 17, P. 971-979.

34. Li S., Qia X., Chen J., Wang H., Jia F., Qiu X. Effects of temperature on indium tin oxide particles synthesized by co-precipitation // Journal of Crystal Growth. 2006, Vol. 289, P. 151-156.

35. Pramanik N., Das S., Biswas P. The effect of Sn(IV) on transformation of co-precipitated hydrated In(III) and Sn(IV) hydroxides to indium tin oxide (ITO) powder // Materials Letters. 2002, Vol. 56, P. 671- 679.

36. Heward W.J., Swenson D.J. Phase equilibria in the pseudo-binary ImCb-SnCb system // J Mater Sci. 2007, Vol. 42, P. 7135-7140

37. Каттрал P.B. Химические сенсоры. M.: Научный мир. 2000, С. 144.

38. Han С., Hong D., Gwak J., Han S. A planar catalytic combustion sensor using nano-crystalline F-doped Sn02 as a supporting material for hydrogen detection // Korean J. Chem. Eng. 2007, Vol. 24, No. 6, P. 927-931.

39. Sakthivel M., Weppner W. Electrode kinetics of amperometric hydrogen sensors for hydrogen detection at low parts per million level // Journal of Solid State Electrochemistry. 2007, Vol. 11, No. 5, P. 561-570.

40. Hodgson A.W.E., Jacquinot P., Jordan L.R., Hauser P.C. Amperometric Gas Sensors of High Sensitivity // Electroanalysis. 1999, Vol. 11, No. 10-11, P. 782 787

41. Lizcano-Valbuena W.H., Perez J., Paganin V.A., Gonzalez E.R. Evaluation of gas diffusion electrodes as detectors in amperometric hydrogen sensors // Ecletica Quimica. 2005, Vol. 30, No. 2.

42. Ramesh C., Murugesan N., Krishnaiah M.V., Ganesan V. Periaswami G. Improved Nafion-based amperometric sensor for hydrogen in argon // Journal of Solid State Electrochemistry. 2008, Vol. 12, No. 9, P. 1109-1116.

43. Siebert E., Rosini S., Bouchet R., Vitter G. Mixed potential type hydrogen sensor // Ionics. 2003, Vol. 9, No. 3-4, P. 168-175.

44. Bouchet R., Rosini S., Vitter G., Siebert E. Solid-state hydrogen sensor based on acid-doped polybenzimidazole // Sensors and Actuators B: Chemical. 2001, Vol. 76, No. 1-3, P. 610-616.

45. Treglazov I., Leonova L., Dobrovolsky Yu., Ryabov A., Vakulenko A., Vassiliev S. Electrocatalytic effects in gas sensors based on low-temperature superprotonics // Sensors and Actuators B: Chemical. 2005, Vol. 106, No. 1, P. 164-169.

46. Hesketh P.J. BioNanoFluidic MEMS. New York: Springer, 2007, C. 295

47. Zemel J.N. Theoretical description of gas-film interaction on SnOx // Thin solid film. 1988, Vol. 163. P. 189-202.

48. Васильев Р.Б., Рябова Л.И., Румянцева M.H., Гаськов A.M. Неорганические структуры как материалы для газовых сенсоров // Успехи химии. 2004, Том. 73, С. 1019- 1038.

49. Li G.-J., Kawi S. Synthesis, characterization and sensing application of novel semiconductor oxides // Talanta. 1998, Vol. 45, P. 759-766.

50. Haridas D., Sreenivas K., Gupta V. Improved response characteristics of Sn02 thin film loaded with nanoscale catalysts for LPG detection // Sensors and Actuators B: Chemical. 2008, Vol. 133, No. 1, P. 270-275.

51. ShouLi В., ZhangFa Т., DianQing L., Xiao Wei H., RuiXian L., AiFan C. Sensing characterization of Sn/In/Ti nanocomplex oxides for CO, CH4 and N02 // Sci China Ser E-Tech Sci. 2007, Vol. 50, No. 1, P. 18-26.

52. Kalinina M.V., Tikhonov P.A., Nakusov A.T. Preparation, Electrical Conductivity, and Sensory Properties of Oxide Films in the In203-Sn02 and 1п2Оз-Zr02 Systems // Glass Physics and Chemistry. 2003, Vol. 29, No. 6, P. 626-631.

53. Электронный источник www.figarosensor.com

54. Li G.-J., Kawi Synthesis S. Characterization and sensing application of novel semiconductor oxides .// Talanta. 1998, Vol. 45, P. 759-766.

55. Safonova O., Bezverkhy I., Fabrichnyi P., Rumyantseva M., Gaskov A. Mechanism of sensing CO in nitrogen by nanocrystalline Sn02 and Sn02(Pd) studied by Mossbauer spectroscopy and conductance Measurements // J. Mater. Chem. 2002, Vol. 12, P. 1174-1178.

56. Neri G., Bonavita A., Rizzo G., Galvagno S., Pinna N., Niederberger M., Capone S., Siciliano P. Towards enhanced performances in gas sensing: Sn02 based nanocrystalline oxides application // Sensors and Actuators B. 2007, Vol. 122, P. 564-571

57. Zhang J. РЕМ Fuel Cell Electrocatalysts and Catalyst Layers. Fundamentals and Applications. London: Springer, 2008, P. 1159.

58. Электронный источник http://www.jmfuelcells.com

59. Электронный источник http://www.brennstoffzelle-nrw.de

60. Wu J, Yuan X.Z, Wang H, Blanco M, Martin J, Wilkinson D.P. Durability of РЕМ fuel cells. // Hydrogen and Fuel Cells. Materials of International Conference and Trade Show. Vancouver, Canada 2007.

61. Maass S., Finsterwalder F., Frank G., Hartmann R., Merten C. Carbon support oxidation in РЕМ fuel cell cathodes // Journal of Power Sources. 2008, Vol. 176, P. 444-451

62. Kotaro S., Minhua S., Adzic R. Polymer Electrolyte Fuel Cell Durability. New York: Springer. 2009, P. 528.

63. Roen L.M., Paik C.H., Jarvi T.D. Electrocatalytic Corrosion of Carbon Support in PEMFC Cathodes // Electrochem. Solid-State Lett. 2004, Vol. 7, No. 1, P. A19-A22

64. Chhina H., Campbell S., Kesler O. Ex situ Evaluation of Tungsten Oxide as a Catalyst Support for PEMFCs // J. Electrochem. Soc. 2007, Vol. 154, No. 6, P. B533-B539

65. Kyung-Won P., Kwang-Soon A., Yoon-Chae N., Jong-Ho C., Yung-Eun S. Electrocatalytic Enhancement of Methanol Oxidation at Pt-WOx Nanophase Electrodes //J. Phys. Chem. B. 2003, Vol. 107 No. 18, P. 4352-4355

66. Mann J., Yao N. Bocarsly A. Characterization and Analysis of New Catalysts for a Direct Ethanol Fuel Cell // Langmuir. 2006, Vol. 22, P. 10432-10436

67. Gutz M., Wendt H. Binary and ternary anode catalyst formulations including the elements W, Sn and Mo for PEMFCs operated on methanol or reformate gas. // Electrochim Acta. 1998, Vol. 43, P. 3637-3644

68. Mukerjee S., Urian R.C., Lee S.J., Ticianelli E.A. Electrocatalysis of CO tolerance by carbon-supported PtMo electrocatalysts in PEMFCs. // J Electrochem Soc. 2004, Vol. 151, P. A1094—1103.

69. Ioroi Т., Yasuda K., Siroma Z., Fujiwara N., Miyazaki Y. Enhanced CO-tolerance of carbon-supported platinum and molybdenum oxide anode catalyst // J Electrochem Soc 2003, Vol. 150, P. A1225-1230.

70. Matsui Т., Fujiwara K., Okanishi Т., Kikuchi R., Takeguchi Т., Eguchi K. Electrochemical oxidation of CO over tin oxide supported platinum catalysts // J Power Sources. 2006, Vol. 155, P. 152-156.

71. Ioroi Т., Akita Т., Yamazaki S., Siroma Z., Fujiwara N., Yasuda K. Comparative study of carbon-supported Pt/Mo-oxide and PtRu for use as СО-tolerant anode catalysts. // Electrochim Acta. 2006, Vol. 52, P. 491^98

72. Arict A.S., Cret P., Giordano N., Antonucci V. Chemical and morphological characterization of a direct methanol fuel cell based on a quaternary Pt-Ru-Sn-W/C anode. // J Appl Electrochem. 1996, Vol. 26, P. 959-967

73. Chen K.Y., Shen P.K., Tseung A.C. CO Oxidation on Pt-Ru/WOs Electrodes // J Electrochem Soc. 1995, Vol. 142 P. L85-86.

74. Machida К., Enyo M., Adachi G., Shiokawa J. Methanol Oxidation Characteristics of Rare Earth Tungsten Bronze Electrodes Doped with Platinum // J Electrochem Soc. 1988, Vol. 135 P. 1955-1961.

75. Shen P.K., Tseung A.C. Anodic Oxidation of Methanol on Pt/W03 in Acidic Media // J Electrochem Soc. 1994, Vol. 141, P. 3082-3090.

76. Kuo M., Limoges B.R., Stanis R.J., Turner J.A., Herring A.M. The use of the heteropoly acids, H5PMo10V2O40, H7P2Wi706i(Fein-0H2). or

77. H.stCPoW.sOs^Fe^'a-IoO)^, in tlie anode catalyst layer of a proton exchange membrane fuel cell // J. Power Sources. 2007, Vol. 171, No. 2, P. 517-523

78. Shukla A.K., Ravikumar M.K., AricT A.S., Candiano G., Antonucci V., Giordano N., et al. Methanol electrooxidation on carbon-supported Pt-W03-x electrodes in sulphuric acid electrolyte // J Appl Electrochem. 1995, Vol. 25, P. 528-532

79. Li Y.M., Hibino M., Miyayania M., Proton conductivity of tungsten trioxide hydrates at intermediate temperature// Solid State ionics. 2000, Vol. 134, P. 271-279

80. Maillard F., Peyrelade E., Soldo-Olivier Y., Chatenet M., Chaonet E., Faure R. Is carbon-supported Pt-WOx composite a СО-tolerant material? // Electrochim Acta. 2007, Vol. 52, P. 1958-1967.

81. Maiyalagan Т., Viswanathan B. // Catalytic activity of platinum/tungsten oxide nanorod electrodes towards electro-oxidation of methanol // J. Power Sources. 2008, Vol. 175, No. 2, P. 789-793

82. KuleszaP. J., Miecznikowski K., Baranowska В., Skunik M., Kolary-Zurowska A., et.al. Electroreduction of oxygen at tungsten oxide modified carbon-supported RuSex nanoparticles // J. Applied Electrochemistry. 2007, Vol. 37, No. 12, P. 14391446.

83. Chhina H., Campbell S., Kesler O. Ex situ Evaluation of Tungsten Oxide as a Catalyst Support for PEMFCs // J. Electrochem. Soc. 2007, Vol. 154, No. 6, P. B533-B539

84. Raghuveer V., Viswanathan B. Synthesis,characterization and electrochemical studies of Ti-incorporated tungsten trioxides as platinum support for methanol oxidation//J. Power Sources. 2005, Vol. 144, P. 1-10

85. Madelung O., Rossler U., Schulz M. Non-Tetrahedrally Bonded Binary Compounds II, London: Springer, 2006, Vol. ID, P.463.

86. He L., Franzen H.F., Johnson D.C. Synthesis and characterization of Pt-Ti407 microelectrode arrays. // J. Applied Electrochemistry. 1996, Vol. 26, P. 785-793

87. Ioroi Т., Siroma Z., Fujiwara N., Yamazaki S., Yasuda K. Sub-stoichiometric titanium oxide-supported Pt electrocatalysts for polymer electrolyte fuel cells // Electrochemistry Communications. 2005 Vol. 7, No. 2, P. 183-188.

88. Belabbes M. Conductive matrices for fuel cell electrodes. 2006, Патент. USA. WO 2006/119407.

89. Merzougui B. Catalyst for fuel cell electrode 2006, Патент. USA. WO 2006/124248.

90. Kraemer S., Wikander K., Lindbergh G., Lundblad A., Anders E.C. Evaluation of Ti02 as catalyst support in Pt-Ti02/C composite cathodes for the proton exchange membrane fuel cell // J. Power Sources. 2008, Vol. 180, No. 1, P. 185-190

91. Guoying C., Bare S.R., Mallouk Т.Е. Development of Supported Bifimctional Electrocatalysts for Unitized Regenerative Fuel Cells // J. Electrochem. Soc. 2002, Vol. 149, No. 8, P. A1092-A1099

92. Park K., Seol K. Nb-Ti02 supported Pt cathode catalyst for polymer electrolyte membrane fuel cells // Electrochemistry communications. 2007, Vol. 9, No. 9, P. 2256-2260

93. Garcia B.L., Fuentes R., Weidner J.W. Low-Temperature Synthesis of a PtRu/Nbo iTio.902 Electrocatalyst for Methanol Oxidation // Electrochemical and Solid-State Letters. 2007, Vol. 10, No. 7, P. B108-B110

94. Shanmugam S., Gedanken A. Carbon-Coated Anatase Ti02 Nanocomposite as a High-Performance Electrocatalyst Support // Small, 2007, Vol. 3, P. 1189-1193

95. Chen J., Subramanyam S.L., et. al. Multi-scale dispersion in fuel cell anode catalysts: Role of Ti02 towards achieving nanostructured materials // J. Power Sources. 2006, Vol. 159, No. 1, P. 29-33

96. Gustavsson M., Ekstrom H., Hanarp P., Eurenius L., Lindbergh G., Olsson E., Kasemo B. Thin film Pt/TiCb catalysts for the polymer electrolyte fiiel cell // J. Power Sources. 2007, Vol. 163, No. 2, P. 671-678.

97. Miou N., Akimitsu I., Shigenori M., Nobuyuki K., Ken-Ichiro O. Effect of Tin Oxides on Oxide Formation and Reduction of Platinum Particles // Electrochemical and solid-state letters. 2007, Vol. 10, No. 1, P. F1-F4

98. Baker W.S., Pietron J.J., Teliska M.E., Bouwman P.J., Ramaker D.E., Swider-Lyons K.E. Enhanced oxygen reduction activity in acid by tin-oxide supported Au nanoparticle catalysts // J. Electrochem. Soc. 2006, Vol. 153, No. 9, P. A1702-A1707

99. Matsui Т., Fujiwara K., Okanishi Т., Kikuchi R., Takeguchi Т., Eguchi T. Electrochemical oxidation of CO over tin oxide supported platinum catalysts. // Journal of Power Sources. 2006, Vol. 155, P. 152-156

100. Okanishi Т., Matsui Т., Takeguchi Т., Kikuchi R., Eguchi K. Chemical interaction between Pt and Sn02 and influence on adsorptive properties of carbon monoxide // Applied Catalysis A-General. 2006, Vol. 298, P. 181-187

101. China H., Campbell S., Kesler O. Oxidation-resistant indium tin oxide catalyst support for PEMFCs // J. Power Sources. 2006, Vol. 161, P. 893-900

102. Chang G., Oyama M., Hirao G. In Situ Chemical Reductive Growth of Platinum Nanoparticles on Indium Tin Oxide Surfaces and Their Electrochemical Applications //J. Phys. Chem. B. 2006, Vol. 110, No. 4, P. 1860-1865.

103. Lasch K., Hayn G., Jorissen L., Garche J., Besenhardt O. Mixed conducting catalyst support materials for the direct methanol fuel cell // J. Power Sources. 2002, Vol. 105, No. 2, P. 305-310.

104. Chen A., Daniel J., Russa L., Miller B. Effect of the Iridium Oxide Thin Film on the Electrochemical Activity of Platinum Nanoparticles // Langmuir. 2004, Vol. 20, P. 9695-9702

105. Seger В., Kongkanand A., Vinodgopal A., Kamat P.V. Platinum dispersed on silica nanoparticle as electrocatalyst for РЕМ fuel cell // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2008, Vol. 621, No. 2, P. 198-204

106. Yuxia В., Jianjun W., Xinping Q., Jingyu X., et. al. Electrochemical characterization of Pt-CeCb/C and Pt-Ce4Zri402/C catalysts for ethanol electro-oxidation II Applied Catalysis, B: Environmental. 2007, VoL 73 No. 1-2, P. 144-149

107. Liu J.H., Chen X.X., Zhong K.Z., Cui H.H., Zhou Y.F., Preparation and electrocatalytic properties of Pt-SiO? nanocatalysts for ethanol electrooxidation // Journal of Colloid and Interface Science. 2007, Vol. 307, P. 139-144B.

108. Mazza F., Trassatti S. Tungsten, titanium, and tantalum carbides and titanium nitrides as electrodes in redox systems. // J Electrochem Soc. 1963, Vol. 110, P. 847— 849

109. Zhang S.S., Zhu H., Yu H.M., Hou J.B., Yi B.L. Ming P.W. The oxidation resistance of tungsten carbide as catalyst support for proton exchange membrane fuel cells // Chinese Journal of Catalysis. 2007, Vol. 28, No. 2, P. 109-111

110. Chhina H., Campbell S., Kesler O. Thermal and electrochemical stability of tungsten carbide catalyst supports // J. Power Sources. 2007, Vol. 164, No. 2, P. 431440

111. Kunchan L., Akimitsu I., Shigenori M., Nobuyuki K., Ken-ichiro O. Stability and electrocatalytic activity for oxygen reduction in WС + Та catalyst // Electrochimica Acta. 2004, Vol. 49, No. 21, P. 3479-3485

112. Ming N., Kang P., Mei W., Zidong W., Hui W. A study of oxygen reduction on improved Pt-WC/C electrocatalysts // J. Power Sources. 2006, Vol. 162, No. 1, P. 173-176

113. Meng H., Shen P.K. Tungsten Carbide Nanocrystal Promoted Pt/C Electrocatalysts for Oxygen Reduction // J. Phys. Chem. B. 2005, Vol. 109, P. 2270522709

114. Santos L.G., Freitas K.S., Ticianelli E.A. Electrocatalysis of oxygen reduction and hydrogen oxidation in platinum dispersed on tungsten carbide in acid medium // J Solid State Electrochem. 2007, Vol. 11, P. 1541-1548

115. Weigert E.C., Stottlemyer A.L., Zellner M.B., Chen J.G. Tungsten Monocarbide as Potential Replacement of Platinum for Methanol Electrooxidation // J. Phys. Chem. C. 2007, Vol. Ill, No. 40, P. 14617-14620

116. Yang X.G., Wang C.Y. Nanostructured tungsten carbide catalysts for polymer electrolyte fuel cells // Applied Physics Letters. 2005, Vol. 86, P. 2241041-2241043

117. Jeon M.K., Daimon H., Lee K.R., Nakahara A., Woo S.I. CO tolerant Pt/WC methanol electro-oxidation catalyst // Electrocemistry communication. 2007, Vol. 9, No. 11, P. 2692-2695

118. Venkataraman R., Kunz H.R., Fenton J.M. Development of new CO tolerant ternary anode catalysts for proton exchange membrane fuel cells // Journal of the Electrochemical Society. 2003, Vol. 150, No. 3, P. A278-A284

119. Guojin L., Cooper J.S., McGinn P.J. SECM characterization of Pt-Ru-WC and Pt-Ru-Co ternary thin film combinatorial libraries as anode electrocatalysts for PEMFC // J. Power Sources. 2006, Vol. 161, No. 1, P. 106-114

120. Fengping H., Cui G.F., Wei Z.D., Shen P.K Improved kinetics of ethanol oxidation on Pd catalysts supported on tungsten carbides/carbon nanotubes. // Electrocemistry communications. 2008, Vol. 10, No. 9, P. 1303-1306

121. Xiduo H., Zeng Z.F., Hu F.P., Wang J.G., Shen P.K. Alcohol Oxidation on Pd Catalyst Supported on Tungsten Carbides/Carbon Nanotubes // Chinese Journal of Catalysis. 2008, Vol. 29, No. 10, P. 1027-1031

122. Ganesan R., Lee J.S. Tungsten Carbide Microspheres as a Noble-Metal-i Economic Electrocatalyst for Methanol Oxidation // Angew. Chem. Int. Ed. 2005,1. Vol. 44, P. 6557-6560

123. Rimbu G.A., Stamatin I., Jackson C.L., Scott K. The morphology control of polyaniline as conducting polymer in fuel cell technology // Journal of Optoelectronics and Advanced Materials. 2006, Vol. 8, No. 2, P. 670 674i t

124. Shine J., McClurea J.C., Chianellia R., Picha P., Sebastian P.J. Conducting polymer-coated stainless steel bipolar plates for proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) // International Journal of Hydrogen Energy. 2005, Vol. 30, No. 12, P. 1339-1344

125. Niu L., Lia Q., Wei F., Chen X., Wang H. Formation optimization of platinum-modified polyaniline films for the electrocatalytic oxidation of methanol. // Synthetic Metals. 2003, Vol. 139, No. 2, P. 271-276

126. Khomenkol V.G., Barsukov V.Z., Katashinskiia A.S. The catalytic activity of conducting polymers toward oxygen reduction // Electrochimica Acta Vol. 50, No. 78, P. 1675-1683

127. Zabrodski A.G., Kompan M.E., Malyshkin V.G., Sapurina I.Yu. Carbon Supported Polyaniline as Anode Catalyst: Pathway to Platinum-Free Fuel Cells // Technical Physics Letters. 2006, Vol. 32, No. 9, P. 758-761.

128. Rajenda P.K., Munichandrainah N. Electrooxidation of methanol on polyaniline without dispersed catalyst particles // J. Power Sources 2002, Vol. 103, No. 2, P. 300304

129. Zhou H.H., Jiao S.Q., Chen J.H., Wei W.Z., Kuang Y.F. Effects of conductive polyaniline (PANI) preparation and platinum electrodeposition on electroactivity of methanol oxidation // Journal of Applied Electrochemistry. 2004, Vol. 34, P. 455459

130. Kardigan F., Ficicioglu F., Becerik I. Electrocatalytic Properties of Platinum Doped Polyaniline and Polypyrrole Electrodes // Tr. J. of Chemistry. 1998, Vol. 22, P. 91-95.

131. Lima A., Hahn F., Leger J.-M. Oxidation of Methanol on Pt, Pt-Ru, and Pt-Ru-Mo Electrocatalysts Dispersed in Polyaniline: An in situ Infrared Reflectance Spectroscopy Study // Russian Journal of Electrochemistry, 2004, Vol. 40, No. 3, P. 326-336.

132. Yano J., Shiraga Т., Kitani A. Dispersed platinum and tin polyaniline film electrodes for the anodes of the direct methanol fuel cell // J Solid State Electrochem. 2008, Vol. 12, P. 1179-1182

133. Hable C.T., Wrighton M.S. Electrocatalytic Oxidation of Methanol and Ethanol: A Comparison of Platinum-Tin and Platinum-Ruthenium Catalyst Particles in a Conducting Polyaniline Matrix // Langmuir. 1993, Vol. 9, P. 3284-3290

134. Kessler Т., Castro L.A Catalytic platinum-ruthenium-polyaniline electrode for methanol oxidation // Journal of Applied Electrochemistry. 2002, Vol. 32, No. 82 P. 825-830

135. Chen Z., Xu L., Li W., Waje M., Yan Y. Polyaniline nanofibre supported platinum nanoelectrocatalysts for direct methanol fuel cells // Nanotechnology. 2006, Vol. 17 P. 5254-5259

136. Shi J., Wang Z., Li H-L. Electrochemical fabrication of poly aniline/multi-walled carbon nanotube composite films for electrooxidation of methanol. // J Mater Sci.2007, Vol. 42, P. 539-544

137. Winther-Jensen В., Winther-Jensen O., Forsyth M., MacFarlane D.R. High Rates of Oxygen Reduction over a Vapor Phase-Polymerized PEDOT Electrode // Science.2008, Vol. 321, No. 5889, P. 671-674

138. Patra S., Munichandraiah N. Electrooxidation of Methanol on Pt-Modified Conductive Polymer PEDOT // Langmuir. 2009, Vol. 25, P. 1732-1738

139. Drillet J.-F., Dittmeyer R., Juttner K. Activity and long-term stability of PEDOT as Pt catalyst support for the DMFC anode // J Appl Electrochem. 2007, Vol. 37 P. 1219-1226

140. Strasheim A., Wessels G.J. The Atomic Absorption Determination of Some Noble Metals // Applied Spectroscopy, 1963, Vol. 17, No. 3, P. 65-70.

141. Астафьев E.A., Добровольский Ю.А., Герасимова E.B., Арсатов А.В. Методические особенности исследования электродов топливного элемента в жидкостной полуячейке с газодиффузионным слоем. // Альтернативная энергетика и экология. 2008, № 2, С. 86 93

142. Литтл JI. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир. 1969, С. 513.

143. Khoobiar S. Particle to Particle Migration of Hydrogen Atoms on Platinum-Alumina Catalysts from Particle to Neighboring Particles // The Journal of Physical Chemistry. 1964, Vol. 68, No. 4, P. 411-412

144. Hoang D.-L., Berndt H., Lieske H. Hydrogen spillover phenomena on Pt/Zr02 // Catalysis Letters. 1995, Vol. 31, P. 165-172,

145. Sermon P.A., Bond G.C. Studies of hydrogen spillover. Part 1.—Study of the rate, extent and products of hydrogen spillover from platinum to the trioxides of tungsten and molybdenum // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1976, Vol. 72, No. 1, P. 730 744

146. Bond G. Tripathi J.P. Studies of Hydrogen Spillover Part 3.-Catalysis of the Reduction of Metal Oxides by Palladium on Silica // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1976, Vol. 72. P. 933

147. Dowden D.A., Haining I.B., Irving D.N., Whan D.A. Hydrogen Spillover oni

148. Alumina-supported Platinum-Rhenium Catalysts // J.C.S. 1977, P. 631 -632 / 157 Bond G.C., Molloy L.R., Fuller M.J. Oxidation of Carbon Monoxide over

149. Palladium-Tin(IV) Oxide Catalysts: An Example of Spillover Catalysis // J.C.S. Chem. Comm. 1975, P. 796-797

150. Bensalem A., Bozon-Verduraz F., Perrichon V. Palladium-Ceria Catalysts: Reversibility of Hydrogen Chemisorption and Redox Phenomena // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995, Vol. 91, No. 14, P. 2185-2189

151. Roessner F., Roland U., Braunschweig Th. Investigations on Hydrogen Spillover Part 2. Hydrocarbon Conversion on Bifunctional Catalysts // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995, Vol. 91, No. 10, P. 1539-1545

152. Kulshreshta S.K., Sasikala R. Pd/Sn02 and Pt/Sn02 catalysts: Spill over effects // Indian J. of Chemistry. 1994, Vol. 33 A, P. 115-119.

153. Macdonald J.R. Impedance spectroscopy: models, data fitting, and analysis // Solid State Ionics. 2005, Vol. 176, P. 1961-1969

154. Укше A.E. Леонова Л.С. Потенциометрический водородный сенсор с протонным твердым электролитом // Электрохимия. 1992, Вып. 10, Том 28, С. 1427-1437

155. Chen L., Cooper А.С., Pez G.P., Cheng H. On the Mechanisms of Hydrogen Spillover in M0O3 // J. Phys. Chem. C. 2008, Vol. 112, No. 6, P. 1755-1758

156. Vayssilov G. N., Rosch N. Reverse hydrogen spillover in supported subnanosize clusters of the metals of groups 8 to 11. A computational model study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005, Vol. 7, P. 4019-4026

157. Ronald U., Braunschweig Т., Roessner F. On the nature of spill-over hydrogen // J. Mol. Catal. A: Chem., 1997, Vol. 127, P. 61-68.

158. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967, С. 856.

159. Вакуленко A.M., Леонова Л.С., Укше Е.А. Влияние монооксида углерода на электрический потенциал контакта платина/12-вольфрамофосфат аммония. // Электрохимия. 1993, Том.29, №12, С. 1496-1498.

160. Ukshe A., Leonova L. Relaxation of the potential of superionic systems sensible to hydrogen concentration // Solid State Ionics. 1996, Vol. 86-88, P. 1379-1384

161. Prey Th., Linardi M. Effects of membrane electrode assembly preparation on the polymer electrolyte membrane fuel cell performance // Electrochimica Acta. 2004, Vol. 50, P. 99-105

162. Gomadam P.M., Weidner J.W. Analysis of 'electrochemical impedance spectroscopy in proton exchange membrane fuel cells Int. // J. Energy Res. 2005; Vol. 29, P. 1133-1151