Макрокинетические закономерности неизотермической полимеризации стирола и метилметакрилата при получении функциональных блочных изделий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Костин, Алексей Юрьевич

• Костин, Алексей Юрьевич
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Костин, Алексей Юрьевич

Основные обозначения.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.12:

1.1. Физические понятия и представлениятепловой теории горения применительно к анализу режимов работы химических реакторов-.

1.2. Кинетические особенности реакций полимеризации виниловых мономеров.

1.2.1. Кинетическая схема радикальной полимеризации виниловых мономеров.

1.2.2.Термополимеризация стирола.

1.2.3; Полимеризация;при высоких степенях превращения

1.3. Макрокинетические закономерности неизотермической полимеризации виниловых мономеров.

1.4. Существующие промышленные технологии производства.полистирола.и, пол иметилметакрил ата.

1.4.1. Пр омышл енные: методы производства пенопо листиро л а.

1.5. Сверхкритические флюиды в процессах переработки полимеров.

Глава»2. Экспериментальные исследования макрокинетических закономерностей процесса получения блочныхгизделий изшолистирола и полиметилметакрилата в цепи последовательно соединенных трубчатого . реактора и реактора-формообразователя.

2.1. Введение.

2.2. Описание опытной установки и порядок работы.

2.3. Результаты экспериментальных исследований процесса получения блочных изделий из полистирола и полиметилметакрилата.

2.4. Обсуждение результатов экспериментов.;.

2.5. Выводы.

Рлава З; Численное исследование процесса полимеризации стиролаш метилметакрилата в цепи последовательно соединенных.трубчатого реактора и реактора-формообразователя.

3.1. Физическая и математическая постановки задачи.

3.2. Сопоставление результатов расчетов и эксперимента.

3.3. Математическое моделирование процесса в расширенном диапазоне значений определяющих параметров. Результаты и обсуждение.

3.4. Выводы.

Глава 4. Разработка научных основ новой технологии получения пенополистирола в неизотермических режимах с использованием в качестве порообразователя диоксида углерода.

4.1. Введение.

4.2. Получение пенопластов методом фронтальной полимеризации с использованием в качестве порообразователя диоксида углерода.

4.2.1. Экспериментальные исследования на модернизированной установке фронтальной полимеризации.

4.3. Экспериментальное определение критических параметров смеси стирола с диоксидом углерода.

4.3.1. Описание лабораторной реакционной системы Я2508уз.

4.3.2. Методика проведения эксперимента и результаты исследования.

4.4. Математическое моделирование процесса термополимеризации стирола в смеси с диоксидом углерода в трубчатом реакторе.

4.5. Обсуждение результатов, выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Макрокинетические закономерности неизотермической полимеризации стирола и метилметакрилата при получении функциональных блочных изделий»

Актуальность работы. К настоящему времени объемы мирового производства полистирола и сополимеров на его основе превышают 14 млн. тонн, полиметилметакрилата - 1.3 млн. тонн в год и продолжают увеличиваться. При этом примерно четверть всего полистирола производится в виде пенопластов, широко используемых в качестве тепло- и звукоизоляционного материала, для упаковки электронных приборов, литья по выплавляемым моделям и т.д.

Реакции радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата экзотермические, обладают достаточно высокими значениями энергии активации и сопровождаются резким увеличением вязкости в ходе химического превращения. В значительной степени, именно эти особенности определяют технологическое оформление рассматриваемых процессов, обеспечивающее изотермические или близкие к ним условия протекания реакции: В настоящее время в промышленности полимеризация стирола и метилметакрилата осуществляется в основном четырьмя способами: полимеризация в массе, в растворе, суспензионная и эмульсионная полимеризация. Главным недостатком полимеризации в массе является малая производительность, обусловленная невозможностью поддержания одинаковой и строго контролируемой температуры в большом реакционном объеме. Наиболее существенными недостатками остальных трех способов являются: недостаточная чистота получаемого полимера, в частности для оптических изделий; необходимость дополнительного оборудования и энергии для отделения полимера от растворителя либо отмывки полимера от эмульгаторов, поверхностно-активных веществ и других компонентов, обеспечивающих стабильность агрегатного состояния суспензий и эмульсий в ходе реакции; дополнительные затраты на энергию и оборудование для ректификации больших количеств воды и нейтрализации выделенных из нее примесей.

Перечисленные недостатки обуславливают актуальность исследований, посвященных разработке новых высокопроизводительных, энергосберегающих и экологически чистых технологий производства виниловых полимеров. В связи с этим в последнее время широкое развитие получили исследования, направленные на изучение возможностей и условий синтеза виниловых полимеров в неизотермических (автотермических) режимах.

Исследованная в работе технологическая схема, состоящая из последовательно соединенных трубчатого реактора непрерывного действия, в котором происходит образование форполимера, и реактора-формообразователя (реактора смешения) полунепрерывного действия, в котором осуществляется окончательная дополимеризация, и формование, изделия, позволяет, сохраняя чистоту продукта, достигаемую при- полимеризации в массе, сократить энергопотребление, повысить тепловую устойчивость процесса, а также уменьшить усадку готового изделия и сократить количество отходов.

Другая актуальная проблема, рассматриваемая в настоящей работе, обусловлена интенсивным развитием нового направления исследований, посвященных разработке перспективных методов получения высокочистых пористых полимерных материалов, основанных на использовании в качестве порообразователя диоксида углерода в сверхкритическом состоянии. При этом общим принципом, лежащим в основе разработанных к настоящему времени методов получения пенопластов с использованием сверхкритического диоксида углерода в качестве порообразователя является вспенивание уже готового полимера, полученного одним из вышеперечисленных методов. Главным отличием предложенного в настоящей работе метода получения* пенопластов является то, что этот метод позволяет вводить диоксид углерода непосредственно в исходный мономер, с переходом смеси С02-мономер в сверхкритическое состояние в процессе полимеризации и последующим вспениванием полимера при сбросе давления на выходе из реактора.

Цель работы - исследование макрокинетических закономерностей полимеризации стирола и метилметакрилата в неизотермических автотермических) тепловых режимах с целью создания научных основ новых энергосберегающих, высокопроизводительных, экологически чистых технологий получения: а) оптически чистых функциональных блочных изделий (сцинтилляторов, концентраторов света, ударопрочных стекол и т.д.); б) пенополистирола при использовании в качестве порообразователя диоксида углерода, вводимого непосредственно в исходный мономер; в) особо чистого полистирола с использованием сверхкритического состояния смеси исходный мономер-диоксид углерода.

В связи с этим были поставлены следующие задачи:

1. Определить устойчивые тепловые режимы работы цепи последовательно соединенных трубчатого реактора и реактора-формообразователя, обеспечивающие получение полимера с высокими молекулярно-массовыми характеристиками и низким содержанием остаточного мономера.

2. Численно исследовать процессы инициированной полимеризации стирола и метилметакрилата в трубчатом реакторе и реакторе-формообразователе, и сопоставить полученные результаты с экспериментальными данными.

3. Путем численного исследования рассматриваемого процесса в широком диапазоне значений определяющих параметров установить значения этих параметров, приводящие к потере тепловой устойчивости реакции и выходу процесса из-под контроля.

4. Разработать методику экспериментальных исследований и определить условия перехода в сверхкритическое состояние смесей стирола с диоксидом углерода при различных соотношениях компонентов.

5. Провести математическое моделирование термической полимеризации стирола в смеси с диоксидом углерода в трубчатом реакторе и определить оптимальные тепловые режимы работы реактора, обеспечивающие переход смеси стирол-СС>2 в сверхкритическое состояние в ходе процесса.

6. Получить и охарактеризовать образцы оптически чистых блочных функциональных изделий на основе полистирола и полиметилметакрилата. При использовании СО2 в качестве порообразователя получить образцы пенополиметилметакрилата и пенополистирола.

Научная новизна. Впервые экспериментально и теоретически исследован процесс инициированной полимеризации стирола и метилметакрилата в цепи последовательно соединенных трубчатого реактора непрерывного действия и реактора смешения, полунепрерывного действия; обеспечивающий получение функциональных оптически чистых блочных изделий на основе полистирола и полиметилметакрилата в непрерывном режиме. Определены оптимальные устойчивые тепловые режимы работы реакторов, обеспечивающие получение полимера с высокими молекулярно-массовыми характеристиками и низким содержанием остаточного мономера. Рассчитаны условия проведения процесса, приводящие к потере тепловой устойчивости и выходу процесса из-под контроля.

Впервые экспериментально и теоретически исследована технологическая схема процесса получения особо чистого полистирола и пенопластов на его основе путем введения диоксида углерода в исходный мономер; изучены условия перехода смеси-мономер стирола - СО2 в сверхкритическое состояние в условиях, соответствующих термической полимеризации стирола в трубчатом реакторе.

Практическая значимость работы. Использование выделяющегося в ходе реакции тепла при проведении процесса полимеризации виниловых мономеров в неизотермических режимах позволяет снизить энергопотребление по сравнению с существующими промышленными методами, основанными на полимеризации в изотермических условиях. Проведенные в работе экспериментальные и теоретические исследования макрокинетических закономерностей неизотермической полимеризации стирола и метилметакрилата в последовательно соединенных трубчатом реакторе непрерывного действия и реакторе-формообразователе (реакторе смешения) полунепрерывного действия являются основой для последующей разработки новых технологий, позволяющих повысить производительность, а также снизить энергозатраты и экологическую вредность процесса получения оптически чистых блочных изделий, а также пенопластов из полистирола и полиметилметакрилата.

Особое значение имеет применение в качестве растворителя диоксида углерода, вводимого в исходный мономер и переходящего в сверхкритическое состояние в ходе полимеризации, что предполагает возможность получать особо чистый полимер, пригодный для использования в биологии, космической технике и др. областях.

Численное исследование процесса на основе рассматриваемых в работе математических моделей позволяет априори определить не только оптимальные условия проведения процесса, обеспечивающие получение полимера с высокими молекулярно-массовыми характеристиками и низким содержанием остаточного мономера, но также и режимы, соответствующие потере тепловой устойчивости и выходу процесса из-под контроля. Хорошее соответствие рассматриваемых математических моделей экспериментальным данным позволяет разработать на их основе систему адаптивного компьютерного управления технологическим процессом.

Апробация работы. Материалы и основные результаты работы докладывались на Международной конференции по химической' технологии ХТ'07 (Москва, 2007), 18-м международном конгрессе по химической технологии СШБА 2008 (Чехия, Прага, 2008), 14-м международном симпозиуме по горению и взрыву (Черноголовка, 2008), V Международной научно-практической конференции "Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации" (Иваново, 2009) и III Российской конференции с международным участием "Актуальные проблемы нефтехимии" (Звенигород, 2009). А также опубликованы в журнале "Сверхкритические флюиды: теория и практика"; получен патент Российской

Федерации.

Структура и объем работы. Диссертация объемом 103 страницы состоит из введения, четырех глав, выводов, содержит 35 рисунков, 4 таблицы. Список литературы содержит 147 наименований отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Костин, Алексей Юрьевич

3.4. Выводы

На основании хорошего совпадения результатов расчетов с экспериментальными данными проведено численное исследование процесса в широком диапазоне значений определяющих параметров.

Априори определены области значений определяющих параметров, обеспечивающие получение полимера с высокими молекулярно-массовыми характеристиками и низким содержанием остаточного мономера, а также значения параметров, приводящие к потере тепловой устойчивости процесса.

Глава 4. Разработка научных основ новой технологии получения пенополистирола в неизотермических режимах с использованием в качестве порообразователя диоксида углерода

4.1. Введение

Область применения пенополистирола обусловлена его потребительскими свойствами. Низкая- кажущаяся плотность в сочетании с относительно высокими- прочностными показателями, малая теплопроводность, а также наличие в России развитой сырьевой базы, и относительно невысокая стоимость исходного сырья определяют широкое применение пенополистирола в строительстве в качестве тепло- и звукоизоляционного материала, для-упаковки хрупкой электронной техники, для литья по выплавляемым- моделям и во многих других областях.

Объем мирового производства пенополистирола к настоящему времени превысил 4 млн. тонн в год и продолжает расти. Пенопласты составляют примерно четверть всего выпускаемого в мире полистирола [142].

Общими недостатками существующих ■ промышленных способов получения пенополистирола являются многостадийность процесса, значительные энергозатраты, экологическая вредность, производства, недостаточная для ряда специальных применений чистота продукта [110,111,143].

Свойства сверхкритических флюидов (СКФ), такие как высокий коэффициент диффузии, низкая вязкость, хорошая взаиморастворимость со многими веществами обуславливают большой интерес к созданию новых энергосберегающих, высокоэффективных, экологически чистых технологий получения пористых полимерных материалов, основанных на использовании СКФ. При этом наиболее часто применяемым из всех флюидов является диоксид углерода. Его выбор обусловлен приемлимыми с технологической точки зрения условиями перехода в сверхкритическое состояние (.Рк — 73 атм.,

Тк— 31°С), а также тем, что это недорогое, негорючее, нетоксичное вещество, при нормальных условиях являющееся газом, легко удаляемым из полимера. Особый интерес представляет также то, что в процессе удаления СОг происходит автоэкстракция из полимера остаточного мономера и других нежелательных примесей, в том числе даже тех, что содержались в исходном мономере.

Разработанные к настоящему времени методы получения пенопластов с использованием диоксида углерода в качестве порообразователя предусматривают вспенивание уже готового полимера, получаемого в отдельном технологическом процессе одним из традиционных методов.

Метод фронтальной полимеризации дает возможность вводить диоксид углерода непосредственно в исходный мономер еще до начала полимеризации, а трубчатый реактор, в котором ведется процесс, позволяет создавать условия, обеспечивающие переход смеси стирола с СО2 в сверхкритическое состояние.

4.2. Получение пенопластов методом фронтальной полимеризации с использованием в качестве порообразователя диоксида углерода

С целью отработки технологии получения пенопластов с использованием »в качестве порообразователя диоксида углерода, рассмотренная в гл. 2 установка фронтальной полимеризации была дополнена- линией подачи и смешения диоксида углерода, состоящей из емкости с СОг, расходомера, криостата, плунжерного насоса и сатуратора. Принципиальная схема модернизированной установки приведена на рис. 4.1.

Порядок работы установки следующий: из резервуара 1 исходным мономером стирола поочередно заполняются смесители 5 и 6, в которых в него вводится инициатор. Из смесителей реагент подается плунжерным насосом 9 в сатуратор* 11. В сатураторе стирол с введенными в него функциональными добавками насыщается диоксидом углерода, подаваемым из емкости 2 плунжерным насосом 10. Из сатуратора реагент под давлением поступает в

Таким образом, весь процесс - от мономера до готового изделия -осуществляется в единой замкнутой технологической цепи, что позволяет обеспечить энергосберегающее, экологически чистое и практически безотходное производство, при этом возможно получение изделий больших размеров и сложной конфигурации.

4.2.1. Экспериментальные исследования на модернизированной установке фронтальной полимеризации

На модернизированной опытной установке фронтальной полимеризации, разработанной в ИПХФ РАН и смонтированной в НИИ Полимеров, г. Дзержинск (фото 4.1) были проведены экспериментальные работы по получению пенополистирола и пенополиметилметакрилата с использованием в качестве порообразователя диоксида углерода. В ходе эксперимента было установлено, что вариация таких определяющих параметров, как температура теплообменника реактора, скорость подачи реакционной смеси, концентрация инициатора в исходной смеси, процентное соотношение мономер-диоксид углерода и перепад давления между реактором и формообразователем позволяет управлять пористостью и кажущейся плотностью получаемого вспененного полимера в сравнительно широких пределах. В ходе экспериментов были получены вспененные полимеры с широким диапазоном л значений кажущейся плотности (15-200 кг/м), относительно высокими значениями молекулярно-массовых характеристик (М\у= 150-200 тыс.) и предельно малым содержанием остаточного мономера (<0115%). Фотографии некоторых из образцов представлены на фото 4.2 и 4.3. соответствии с их длинами волн, начиная с более коротковолновых (фото 4.7 в

За критические значения температуры (Тк) и давления (Рк), соответствующие переходу исследуемой смеси через критическую точку принимали значения Т и Р, при которых исследуемая смесь полностью теряла прозрачность (фото 4.7 и).

В ходе экспериментальных исследований по описанной методике были определены критические параметры смесей стирола с диоксидом углерода с содержанием стирола от 5 до 34% по массе. Изменение критической температуры смеси в зависимости от содержания в ней стирола представлено на рис. 4.4. Полученные данные показали близкую к линейной зависимость между соотношением количеств компонентов смеси и ее критической температурой.

Концентрация стирола, масс. % Рис. 4.4. Влияние массовой концентрации стирола в диоксиде углерода на температуру перехода смеси в сверхкритическое состояние. 1 - прямая, соединяющая критические параметры чистых СОг (а) и стирола (6); 2 - экспериментальные данные.

Фото 4.7. Изменение оптических характеристик исследуемой смеси: а) обычное состояние с границей раздела между жидкой и газовой фазами; б) сверхкритическое состояние вдали от критической точки; в)-з) опалесценция вблизи критической точки; и) критическая точка (светопропускание отсутствует); к)-м) разделение фаз после прохождения критической точки. Цифрами обозначены цвета светодиодов: 1 -желтый (590-595 нм), 2 - синий (450-470 нм), 3 - красный (635-650 нм), 4 - зеленый (515-520 нм).

4.4. Математическое моделирование процесса термополимеризации стирола в смеси с диоксидом углерода в трубчатом реакторе

Для априорного рассмотрения возможности и условий реализации процесса термической полимеризации стирола в смеси с ССЬ в реакционной системе с распределенными параметрами проведено математическое моделирование данного процесса. Математическое описание включает в себя устоявшиеся в научной литературе кинетические уравнения термополимеризации стирола [134], в сочетании с уравнениями, описывающими макрокинетические закономерности рассматриваемой реакции в трубчатом реакторе непрерывного действия [146].

Рассматриваемая математическая модель процесса термической полимеризации стирола основана на кинетической схеме, включающей следующие стадии:

1. Термоинициирование,

2. Рост цепи Л/ +м кр у Я

3. Передача цепи на мономер д, +м

4. Обрыв цепи рекомбинацией л, —. ' Н-У 5 где М — концентрация мономера; Д- и Р1 — концентрации макромолекул радикала и полимера, имеющих длину г; кр, кт, к, — константы скорости реакций роста, передачи на мономер и обрыва цепи, соответственно.

Термоинициирование представляется как совокупность реакций образования димера М2, его перехода в малоактивные формы и, при взаимодействии с мономером, в трехзвенный радикал М + М<->М2,

М2-> малоактивные составляющие,

М2+М->Я3.

В квазистационарном приближении для скорости термоинициирования

I * получается выражение, эффективная зависимость которого от концентрации мономера, в соответствии с экспериментальными данными, варьируется от квадратичной до кубической. В работе [134] была исследована зависимость скорости реакции термоинициированной полимеризации стирола от конверсии мономера в диапазоне температур 100-200°С и степенях превращения мономера от 0 до 100%. В результате проведенного в работе математического моделирования с использованием, как второго, так и третьего порядка реакции термоинициирования по мономеру было установлено, что использование третьего порядка дает более точное соответствие экспериментальным данным по конверсии мономера и, молекулярным массам. Авторами [134] предложено следующее выражение для* скорости термического инициирования: Ж 1 = 2 ЬМ*, I где £/ = 2.19-105ехр(-13810/7) л2/(моль2-с) - эффективная константа скорости термоинициирования.

При записи кинетических уравнений учитывались следующие упрощающие допущения [134]: скорость реакции термоинициирования имеет третий порядок по мономеру; реакционная способность макрорадикала не зависит от его длины. Кроме того, предполагается отсутствие химического взаимодействия мономера и макрорадикалов с диоксидом углерода; градиенты температуры, концентрации, скорости течения реагентов в радиальных сечениях реактора пренебрежимо малы и теплофизические характеристики реакционной смеси (теплоемкость, теплопроводность, плотность, вязкость) не изменяются в ходе реакции за время пребывания в реакторе.

При моделировании рассматривалась реакционная трубка длиной 13.5 м, внутренним диаметром 1 см. Коэффициент теплоотдачи от поверхности реакционной трубки на теплообменник, измеренный методом регулярного о л режима [132], равен 0.23-10" кал/(см с К).

При этих допущениях уравнение материального баланса имеет вид: д М ^ д2М ттдМ дх ох К ' дЯ ^д2Я ТГГ 7 2 ттдЯ дг дх дх 4 7 д Р д2Р д Р = И -—г- + кт МЯ + 0,5 к. Я2 -II ——- п^) х2 " ' дх'

Уравнение теплового баланса включает в себя перенос тепла за счет кондуктивного и конвективного вкладов, а также учитывает выделение тепла за счет реакции продолжения цепи и теплообмен между реакционной трубкой и теплообменником: дТ д2Т дТ ахБ

Граничные условия во входном и выходном сечениях реактора записаны в допущении, что во впускной трубе реакция еще не идет, а на выходе из реактора она уже закончилась: х = 0: Л~ = сРи(Т-Теп1), 0^- = и(М-Меп1); (5) ат ам х=Ь: -7- = °. (6) ахах у }

Начальные условия: = 0: Т~ Теп], М— Меп\. (7)

Для описания гель-эффекта используется зависимость, предложенная в [134] как функция конверсии мономера (Мх) и температуры реакции (I): к, = к,о-ехр[-2(А]Мх + А2Мх2 + АъМх% (8) где

Ах = 2.57-5.05-10"3-Г, А2 = 9.56 - 1.76-10'2-Г, А3 = -3.03 + 7.85-10"3-7т.

Перспективы развития. Выполненная работа является завершенным этапом исследований, дальнейшее развитие которых возможно по следующим направлениям:

1) Проведение экспериментальных и теоретических исследований процесса; получения блочных изделий на основе полистирола и полиметилметакрилата с целью изучения влияния определяющих параметров проведения процесса на оптические, физико-механические и другие свойства получаемых изделий;

2) Технико-экономический анализ и разработка технологического регламента данного процесса;

3) Разработка, адаптивной- системы компьютерного управления технологическим процессом.

Дальнейшие исследования метода; получения пенопластов с использованием СОг в качестве порообразователя предполагают:

1) Изучение влияния диоксида углерода на кинетику полимеризации стирола и метилметакрилата в суб- и сверхкритическомсостояниях;

2) Изучение взаиморастворимости стирола; полистирола и СОг и исследование фазовых диаграмм; смеси; стирол-полистирол-СОг;

3) Исследование влияния, определяющих параметров- на свойства-получаемого пенопласта (пористость, кажущуюся плотность, физико-механические характеристики).

Перспективным направлением является: разработка метода получения полимерных микрочастиц заданной морфологии, основанной на использовании диоксида углерода в сверхкритическом состоянии, поскольку исследуемый процесс очень удачно сочетается с известной технологией получения микрочастиц RESS (Rapid Expansion of Supercritical Solution - быстрое расширение сверхкритического раствора). В основе этой технологии лежит принцип исключительно быстрого зародышеобразования: твердой фазы в ударной волне, возникающей в струе сверхкритического раствора диспергируемого вещества, распыляемого через отверстие малого диаметра.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Костин, Алексей Юрьевич, 2011 год

1. Вант-Гофф Я.Г. Очерки по химической динамике. // Л.: 1936.

2. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. 3-е изд. // М.: Наука. 1987.

3. Тодес О.М., Мелентьев П.В. // ЖФХ. T.XIII. - В.2. - С.867. - 1939.

4. Мержанов А.Г., Григорьев Ю.М. Аналитическое решение простейшей нестационарной задачи о неадиабатическом тепловом взрыве. // Докл. АН СССР. 1967. - Т.176. - №6. - С.1344-1346.

5. Зайдель P.M., Зельдович Я.Б. О возможных режимах стационарного горения. //ПМТФ. 1962. - №4. - С.27.

6. Мержанов А.Г., Филоненко А.К. О тепловом самовоспламенении гомогенной газовой смеси в потоке. // Докл. АН СССР. 1963. - 152. - №1. -С.143.

7. Adler J., Enig J.W. The Critical Conditions in Thermal Explosion Theory With Reactant Consumption. // Combust, and Flame. 1964. - V.8. - №2. - P.97-103.

8. Merzhanov A.G., Abramov V.G. Thermal Explosion of Explosives and Propellants. A Review. // Propellants and Explosives. 1981. - V.6. - P.130-148.

9. Алдушин А.П., Луговой В.Д., Мержанов А.Г., Хайкин Б.И. Условия вырождения стационарной волны горения. // Докл. АН СССР. 1978. -Т.243. - №6. - С.1434-1437.

10. Hlavacek V., Hofmann H. Modeling of Chemical Reactors. XVLL. Steady State Axial Heat and Mass Transfer in Tubular Reactors. Numerical Investigation of Multiplicity. // Chem. Eng. Sci. 1970. - V.25. - P. 187-199.

11. И. Абрамов В.Г., Мержанов А.Г. Тепловой взрыв в гомогенных проточных реакторах. // Физика горения и взрыва. 1968. - №4. - С.548-556.

12. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. // М.: Химия. 1987.

13. Бутаков А.А. Тепловые режимы химического реактора вытеснения. //14.17,18.21.22,23,24,25,26

14. Бемфорт К. и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых мономеров. //М.: Издатинлит. 1961. - С.347.

15. Полимеризация виниловых мономеров. / Под ред. Д. Хэма. // М.: Химия. -1973.-С.121.

16. Guzman G.M. // Anales Real Soc. Espan. Fis у Quirn. 1955. - B51. - P.69. Palat G., Kirchner К. Zur thermischen polymerization von styrol. // Naturwiessenshaften. - 1958. - 45. - P. 129.

17. Schulz G.V., Husemann E. // Z. Phys. Chem. 1937. - B36. - P.184. Norrish R., Brookman E. The mechanism of polymerization reactions. I. The polymerization of styrene and methyl methacrylate. // Proc. Roy. Soc. - 1939. -A171.-P.147.

18. Schulz G.V., Bloschke F. Polymerizationreaktionen mit explosivem verlauf. -über die kinetik der kettenpolymerization. // Z. Elektrochem. 1941. - 47. -P.749.

19. Norrish R., Smith R. Catalysed polymerization of methyl methacrylate in the liquid phase. //Nature. 1942. - 150. - P.336.

20. Медведев С.С., Корицкая О., Алексеева Е. Свободные радикалы в процессах полимеризации. // ЖФХ. 1943. - 17. - С.391.

21. Trommsdorf Е., Kohle Н., Lagally Р. Zur polimerization des methacrylsäuremethylesters. // Makromol. ehem. 1948. - 1. - P.169.

22. Benson S.W., Norsh A.M. A simple dilatometric method of determining the rate constants of chain- reactions. II. The effect of viscosity on the rate constants of polymerization reactions. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - 81. - P. 1339.

23. Burnett G.M., Duncan G.L. High conversion polymerization of vinyl systems. I. Methyl methacrylate. II. High methacrylates. III. Methyl acrylate. // Makromol. ehem., 1962. 51. - P.154. - 171. - 177.

24. North A.M. Kinetics of free radical polymerization. // Pergamon press. 1966.

25. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. // М.: Изд. "Мир". 1974. - С.235-236

26. Moroni A.F., Schulz G.V. Ein modell zur beschreibung bimolekularer reaktionen zwischen reaktiven gruppen, die in zwei polymerknauel eingebaut sind. // Makromol. ehem., 1968. 118. - P.313

27. Schulz G., Harbort G. Uber den mechanismus des explosiven polymerisationsverlaufes des methacrylsauremethylesters. // Makromol: ehem., 1947.- 1. P.106-139.

28. Багдасарьян X.C. Теория радикальной полимеризации. // M.: Наука. 1966.

29. Гладышев В.П., Грибов K.M. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. // Наука. 1968.

30. Chiu W.Y. Garratt G.M., Soong D.S. A Computer Model for Gel Effect in Free-Radical Polymerization. // Makromolecules. - 1983. - vol. 16. - P.348.

31. Achilias D., Kiparissides C. Modeling of Diffusion-Controlled Free-Radical Polymerization Reactions. // Journal of Applied Polymer Science. 1988'. - vol. 35.-P.1303.

32. Destruel P., Taufer M., Granel C. Modeling of Bulk Polymerization of Methyl Methacrylate With Glycol Dimercapro Acetate as Chain Transfer Agent. //

33. Journal of Applied Polymer Science. 1991. - vol. 42. - P.93.

34. Baillagou P.E., Soong D.S. Molecular Weight Distribution of Products of Free Radical Nonisothermal Polymerization With Gel Effect. Simulation for Polymerization of Poly(Methyl Methacrylate). // Chem. Eng. Sei. 1985. -V.40. - P.87.

35. Чечило Н.М., Ениколопян Н.С. О структуре фронта полимеризационной волны и механизме распространения реакции полимеризации. // Докл. АН СССР. 1974. - Т.214. - №5. - С.1131-1133.

36. Чечило Н.М., Ениколопян Н.С. Влияние концентрации и природы инициатора на процесс распространения реакции полимеризации. // Докл. АН СССР. 1975. - Т.221. - №5. - С.1140-1142.

37. Чечило Н.М., Ениколопян Н.С. О роли давления и начальной температуры реакционной смеси при распространении реакции полимеризации. // Докл. АН СССР. 1976. - Т.230. - №1. - С.160-163.

38. Чечило Н.М., Хвиливицкий Р.Я., Ениколопов Н.С. О явлении распространения реакции полимеризации // Докл. АН СССР. 1972. -Т.204. - №5. - С.1180-1181.

39. Ханукаев Б.Б., Ениколопян Н.С., Чечило ILM. К теории распространения фронта полимеризации. // Физика горения и взрыва. 1974. - Т. 10. - №1. -С.22-28.

40. Ханукаев Б.Б., Кожушнер М.А., Ениколопян Н.С. К теории распространения фронта полимеризации. // Докл. АН СССР. 1974. -Т.214. -№3. -С.625.

41. Ениколопян Н.С., Кожушнер М.А. Молекулярное распределение приизотермической и фронтальной полимеризации. // Докл. АН СССР. 1974. - №3. - С.162.

42. Ханукаев Б.Б., Кожушнер М.А., Ениколопян Н.С. Теория распространения фронта полимеризации. // Физика горения и взрыва. 1974. - Т. 10. - №5. -С.643.

43. Манелис Г.Б., Смирнов Л.П. Неизотермическая кинетика полимеризационных процессов в периодическом реакторе без смешения. // Физика горения и взрыва. 1975. - Т.2. - №3. - С.354.

44. Мержанов А.Г., Смирнов Л.П. Неизотермическая кинетика термонейтральных полимеризационных процессов. // Физика горения и взрыва. 1976. - Т. 12. - №5. - С.659.

45. Манелис Г.Б., Смирнов Л.П. Экспериментальное исследование полимеризационных процессов в неизотермических условиях. // Физика горения и взрыва. 1976. - Т. 12. - №5. - С.665.

46. Давтян С.П., Жирков П.В., Вольфсон С.А. Проблемы неизотермичности в полимеризационных процессах. // Успехи химии. 1984.- Т.53. С.251.

47. S. В. Margolis and В. J. Matkowsky. New modes of quasi-periodic combustion near a degenerate Hopf bifurcation point. // SIAM J. Appl. Math. 1988. - 48. -P.828-853.

48. J. Pojman. Traveling fronts of methacrylic acid polymerization. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - 113. - P.6284-6286.

49. J. Pojman, J. Willis, D. Fortenberry, V. Ilyashenko, A. Khan. Factors affecting propagating fronts of addition polymerization: velocity, front curvature, temperature profile, conversion and molecular weight distribution. // J. Polym.

50. Sci. Part A: Polym Chem. 1995. - 33. - P.643-652.

51. J. Pojman, J. Willis, A. Khan, W. West. The true molecular weight distributions of acrylate polymers formed in propagating fronts. // J. Polym. Sci. Part A: Polym Chem. 1996. - 34. - P.991-995.

52. J. Pojman, I. Nagy, C. Salter. Traveling fronts of addition polymerization with a solid monomer.//J. Am. Chem. Soc. 1993.- 115.-P. 11044-11045.

53. J. Pojman, G. Gunn, C. Patterson, J. Owens, C. Simmons. Frontal dispersion polymerization. // J. Phys. Chem. B. 1998. - 102. - P.3927-3929.

54. J. Pojman, G. Curtis, V. Ilyashenko. Frontal polymerization in solution. // J. Am. Chem. Soc. 1996. - 115. - P.3783-3784.

55. Y. Chekanov, J. Pojman. Preparation of functionally gradient materials via frontal polymerization. // J. Appl. Polym. Sci. 2000. - 78. - P. 2398-2404.

56. R. P. Washington, O. Steinbock. Frontal polymerization synthesis of temperature-sensitive hydrogels. // J. Am. Chem. Soc. 2001. - 123. - P.7933-7934.

57. I. Nagy, L. Sike, J. Pojman. Thermochromic composite prepared via a propagating polymerization front. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - 117. - P.3611-3612.

58. I. P. Nagy, L. Sike, J. Pojman. Thermochromic composites and propagating polymerization fronts. // Adv. Mat. 1995. - 7. - P.1038-1040.

59. J. Szalay, I. Nagy, I. Barkai, M. Zsuga. Conductive composites prepared via a propagating polymerization front. // Die Aug. Makr. Chem. 1996. - 236. -P.97-109.

60. S. Chen, J. Sui, L. Chen, J. A. Pojman. Polyurethane-nanosilica hybrid nanocomposites synthesized by frontal polymerization. // J. Polym. Sci. Part A:

61. Polym. Chem. 2005. - 43. - P. 1670-1680.

62. N. Gill, J. A. Pojman, J. Willis, J. B. Whitehead. Polymer-dispersed liquid-crystal materials fabricated with frontal polymerization. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2003. - 41. - P.204-212.

63. J. Ma, H. Deng, T. Peijs. Processing of Poly(propylene)-Carbon Nanotube Composites using scC02-Assisted Mixing. // Macromolecular Materials and Engineering. 2010. - V.295. - P.566-574.

64. Давтян С.П., Берлин A.A., Тоноян A.O. Об основных приближениях в теории фронтальной радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Успехи химии. 2010. - Т.79. - №3. - С.234-248.

65. Давтян Д.С., Пирумян П.А., Багян С.Э., Закарян А.О., Тоноян А.О., Маир Т., Давтян С.П. Двумерные режимы при фронтальном отверждении эпоксидных соединений в потоке. // Хим. журн. Армении. 2007. - Т.60. -С.405.

66. Y.A.Chekanov, D.Arrington, G.Brust, J.A.Pojman. Frontal curing of epoxy resins: Comparison of mechanical and thermal properties to batch-cured materials // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - 66. - P. 1209.

67. J.A.Pojman, W.Elcan, A.M.Khan, L.Mathias. Binary frontal polymerization: A new method to produce simultaneous interpenetrating polymer networks (SINs) // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1997. - 35. - P.227.

68. A.Tredici, R.Rechhini, M.Morbidelli. Self-propagating frontal copolymerization // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1998. - 36. - P.l 117.

69. J.Szalay, I.Nagy, I.Banyai, G.Deak, G.Bazsa, M.Zsuga. High temperature copolymerization of styrene and maleic anhydride in propagating polymerization front // Macromol. Rapid. Commun. 1999. - 20. - P.315.

70. D.I.Fortenberry, J.A.Pojman. Solvent-free synthesis of polyacrylamide by frontal polymerization // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2000. - 38. -P.l 129 (2000)

71. H.M.Wang, X.M.Tao, E.Newton, T.S.Chung. Morphology Control and

72. Mechanical Properties of Liquid Crystalline Polymer-Polyamide Composite Fibers // Polym. J. 2002. - 34. - P.575.

73. S. Fiori, A. Mariani, L. Ricco, S. Russo. Interpenetrating polydicyclopentadiene/polyacrylate networks obtained by simultaneous non-interfering frontal polymerization // e-Polymers. 2002. - 29; - P. 1-10.

74. Davtyan S.P., Tonoyan A.O., Tataryan A.A., Schick C. Interphase Phenomena in Superconductive Polymer-Ceramic Nanocomposites. // Composite Interfaces. -2006. 13: -P.535-544.

75. A.Tredici, R.Pecchini, A.Sliepcevich, MMorbidelli. J. Appl. Polym. Sci. -1998. 70. - P.2695-2702.

76. R.P.Washington, R.P.Steinbok. J. Am. Chem. Soc. 2001. - 123. - P.7933.

77. N.S.Pujari, A.R.Vishwakarma, T.S.Pathak, A.M.Kotha, S.Ponrathnam. • Functionalized polymer networks: synthesis of microporous polymers by frontalpolymerization. // Bull. Mater. Sci. 2004. - 27. - P.529.

78. B.McFarland, S.Popwell, J.A.Pojman. Macromolecules. 2006. - 39. - P:55.

79. T. Hu, Y. Fang, H. Yu, L. Chen; Synthesis of poly(N-methylolacrylamide)/polymethylacrylamide hybrids via frontal free-radical polymerization // Colloid Polym. Sci. 2007. - 285. - P.891.

80. S.P.Davtyan, A.O.Tonoyan, N.G.Lekishvili, Ch.Schick. Frontal Co-polymerization of Lactams. Structure, Velosity and Composition of Copolymers / Compounds and Materials with Specific Properties. // Nova Science Publ. -Hauppage, NY. 2008. - P.185-197.

81. Y. Cui, J. Yang, Y. Zhan, Z. Zeng, Y. Chen. In situ fabrication of polyacrylate/nanozirconia hybrid material via frontal photopolymerization //

82. Colloid Polym. Sei. 2008. - 286. - P.97-106.

83. Берлин A.A., Минскер К.С., Дюмаев K.M. Новые унифицированные энерго- и ресурсосберегающие высокопроизводительные технологии повышенной экологической чистоты на основе трубчатых турбулентных реакторов. // ОАО "НИИТЕХИМ". Москва. - 1996.

84. Ваганов Д.А. // Журнал прикл. мат. и техн. физики. 1977. - №1. - С. 114.

85. Бостанджинян С.А., Боярченко В:И., Зиненко Ж.А. // Журнал прикл. мат. и техн. физики. 1979. - №1. - С.130.

86. Malkin A., Ya, Navochnik Ya, Begishev V.P. // Polym. Process Eng. 1983. -V.l. - №1. - P.130.

87. Бутаков A.A., Занин A.M. Экспериментальное исследование закономерностей протекания экзотермической реакции с изменяющейся вязкостью-реагента в трубчатом реакторе. // Физика горения и взрыва. -1978. -Т.14.-В5. -С.91-95.

88. Бутаков A.A., Штессель Э.А. Влияние гравитационной< конвекции на закономерности- протекания экзотермических реакций в трубчатых реакторах // Докл. АН СССР. 1977. - Т.237. - №6. - С. 1422.

89. Жирков П.В., Бостанджинян С.А., Боярченко В.И. // Тр. конф. "Математическое моделирование и аппаратурное оформление полимеризационных процессов". Владимир. - 1979. - С.56.

90. Бабаджанян A.C., Вольперт В.А., Вольперт В.А., Давтян С.П., Меграбова И.Н. Фронтальные режимы протекания экзотермической реакции в сферических и цилиндрических реакторах. // Препринт ОИХФ. -Черноголовка. 1986.

91. Г.В.Жижин., А.С.Сегаль, С.П Давтян. О стационарных состоянияхсферического фронта реакций в жидкости с переменной вязкостью. // Кинетика и катализ. 1986. - т.26. - №6. - с. 1310.

92. Babadzhanyan A.S., Volpert V.A., Davtyan S.P. Steady-State Modes of Frontal Polymerization in Radial Symmetric Delivery of the Monomer. // Dokl. Phys. Chem. 1987. 293. - P.357-360.

93. A.C. Бабаджанян, Вит.А. Вольперт, Вл.А. Вольперт, И:Н. Меграбова, С.П. Давтян. Фронтальные режимы протекания экзотермических реакций при радиально-симметричной подаче реагентов. // Физика горения и взрыва. -1989. №6. - С.77.

94. А.С. Бабаджанян, Вит.А. Вольперт, Вл.А. Вольперт, И.Н: Меграбова, С.П. Давтян. Устойчивость'фронтальных режимов-протекания экзотермической реакции при радиально-симметричной подаче реагентов. // Физика горения и взрыва. 1988. - №1. - С.27.

95. Solovyov S.E., Volpert V.A., Davtyan S.P: Radially Symmetric Flow of Reacting Liquid with Changing Viscosity. // SIAM J. Appl. Math. 1993. - 53. -P.907-914.

96. Жижин Г.В. Макрокинетика в реакторах фронтальной-полимеризации. // СПб.: Политехника. 1992. - 129'с.

97. Pojman J.A., Khan A.M., MathiasL.J. Frontal Polymerization in Microgravity: Results from the Conquest I Sounding-Rocket Flight. // Microg. sci. technol. -1997. X. - P.36-40.

98. Garbey M., Taik A., Volpert V. Influence of Natural Convection on Stability of Reaction Fronts in Liquids // Preprint CNRS. 1994. - V.187. - P. 1-42.

99. McCaughey В., Pojman J.A., Simmons C., Volpert V.A. The Effect of Convection on a Propagating Front with a Liquid Product: Comparison of Theory and Experiments. // Chaos. 1998. - V.8. - №2. - P.520-529.

100. Binici В., Fortenberry D.I., Leard K.C., Molden M., Olten N., Popwell S., Pojman J.A. Spherically Propagating Thermal Polymerization Fronts // Journal of Polymer Science: Part A. 2006. - V.44. - P.1387-1395.

101. Берлин А.А. Основы производства газонаполненных пластмасс и эластомеров. // Москва. 1954.

102. Павлов В.А. Пенополистирол. // Москва. 1973.

103. Ekart М.Р., Bennett K.L., Ekart S.M., Gurdial G.S., Liotta S.L., Eckert C.A. Cosolvent interactions in supercritical fluid solutions. // AIChE J. 1993. -V.39. - No.2. - P.235-248.

104. Ecker C.A., Knutson B.L. Molecular charisma in supercritical fluids. // Fluid Phase Equilibria. 1993. - V.83. - P.93-100.

105. Baiker A. Supercritical Fluids in Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev., 1999. -V.99. No.2. - P.453-473.

106. Саид-Галиев Э.Е., Никитин JT.H., Хохлов A.P. // Сборник тезисов 1 Международной научно-практической конференции "Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России". 2004. - С.85-87

107. Manivannan G., Sawan. S.P. The supercritical state in Supercritical Fluid Cleaning: Fundamentals, Technology and Applications. // Noyes Publications: Westwood. -NJ. 1998. - P. 1-20.

108. Залепугин. ДТО., Тилькунова H.A., Чернышова И.В., Поляков B.C. Развитие технологий, основанных на использовании сверхкритических флюидов. // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2006. - Т.1. -№1. - С.27-51.

109. David L. Tomasko, Hongbo Li, Dehua Liu, Xiangmin Han, Maxwell J. Wingert, L. James Lee, Kurt W. Koelling. A Review of CO2 Applications in the Processing of Polymers. // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. - V.42. - P.6431-6456.

110. Haquiwara M., Mitsui H., Machi S., Kaquiya T. Liquid carbon dioxide as a solvent for the radiation polymerization of ethylene. // J. Polym. Sci. 1968. -V.6. -No.3. -P.603-608.

111. Kemmere M., T. de Vries, Vorstman M., Keurentjes J. A novel process for the catalytic polymerization of olefins in supercritical carbon dioxide. // J. Chem.

112. Eng. Sei., 2001. V.56. - No.13. - P.4197-4204.

113. Kumar S.K., Suter U.W., Reid R.C. Fractionation of polymers with supercritical fluids. // Fluid Phase Equilibria. 1986. - V.29. - P.373-382.

114. Wang W., Griffiths R., Gilesa M.R., Williams P., Howdle S.M. Monitoring dispersion polymerisations of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide. // European Polymer Journal. 2003. - V.39. - No.3. - P.423-428.

115. Nelson M.R., Borkmann R.F. Ab Initio Calculations on C02 Binding' to Carbonyl Groups. // J. Phys. Chem A. 1998. - V.102. - No. 40. - P.7860-7863.

116. Shieh S.-T., Liu K.-H., Mannivannan G., Lee P.H., Swan S.P. Interaction of supercritical carbon dioxide with polymers. II. Amorphous polymers. // J. Appl. Polym. Sei., 1996. V.59. - No. 4. - P.707-717.

117. Xiangmin Han, Kurt W. Koelling, David L. Tomasko, L. 1 James Lee. Continuous Microcellular Polystyrene Foam- Extrusion.With* Supercritical C02. // Polymer Engineering and Science. 2002. - V.42. - No. 11. - P.2094-2106.

118. Wissinger R.G., Paulaitis M.E. Glass transitions in polymer CO2 mixtures at elevated pressures. // J. Polym. Sei. Part B: Polym. Phys. - 1991. - V.29. - No.5. -P.631-633.

119. Королев B.JI., Мишин B.C., Поляков B.C., Тилькунова H.A., Львов И.А., Чернышова И.В. // Труды I Международной научно-практической конференции "Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России". 2004. - Ростов-на-Дону. - С.49.

120. Бутаков А.А., Максимов Э.И. Экспериментальное исследование тепловых режимов трубчатого реактора. // Докл. АН СССР. 1973. - Т.209. - №3. -С.643.

121. Бутаков А.А., Максимов Э.И. Установка для исследования закономерностей протекания экзотермических реакций в потоке. // Физика горения и взрыва. 1976. - Т. 12. - №4. - С.625.

122. Кондратьев Г.М. Регулярный тепловой режим. // М.: ГИТТЛ. 1954.

123. Создание научных основ высокоэффективной технологии получения особо чистых светоактивных полимерных материалов для волоконной оптики. / Отчет о научно-исследовательской работе. // Институт проблем химической физики РАН. Черноголовка. - 2008. :

124. Albert W. Hui, Archie Е. Hamielec. Thermal Polymerization of Styrene at High Conversions and Temperatures. An Experimental Study. // J. Appl. Polym. Sci., 1972. V.16.-P.749.

125. Danckwerts P.V. Continuous flow systems: Distribution of residence times // Chem: Eng. Sci. 1953. - V.2. - P. 1-13.

126. Wehner J.F., Wilhelm R.H. Boundary conditions of flow reactor // Chem. Eng. Sci.- 1956.-V.6.-P.89-93.

127. Pearson J.R.A. A note on the "Danckwerts" boundary conditions for continuous flow reactors//Chem. Eng. Sci. 1959. - V.10. - P.281-284.

128. Бесков B.C., Кузин В.А., Слинько М.Г. Моделирование химических процессов в неподвижном слое катализатора // Хим. пром. 1965. - №1. -С.4-9.

129. G. Taylor. Dispersion of soluble matter in solvent flowing slowly through a tube // Proceedings of the Royal Society. Ser. A. 1953. - V.219. - №1137. - P. 186.

130. Монин A.C., Яглом A.M. Статистическая гидромеханика // M.: Наука, 1965.fiS\

131. А.Г.Мержанов, А.А.Бутаков. Приближенное физическое моделирование химических процессов в реакторе вытеснения // Докл. АН СССР. 1976. -Т.226. - №4. . С.895.

132. Мировой рынок вспенивающегося полистирола. // Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков. Режим доступа: http://b2blogger.eom/articles/review/l 3 5 .html

133. Benning C.J. Plastics foams. // N.Y. 1969. - V.l-2.

134. Большой энциклопедический словарь // 2001 г.

135. Chung-Sung tan, ShyuhJyh Yarn, Jea-Hua Hsu. Vapor-Liquid Equilibria for the Systems Carbon Dioxide-Ethylbenzene and Carbon Dioxide-Styrene. // J. Chem. Eng. Data. 1991. - V.36. -No.l. - P.23-25.

136. Бутаков А.А., Максимов Э.И., Шкадинский К.Г. К теории химических реакторов вытеснения. // ФГВ. 1978. - №1. - С.62.

137. Бутаков А.А., Савченко В.И., Костин А.Ю., Князев Е.Ф., Гузеев В.В., Малышев A.M. Способ непрерывного получения изделий из пенополистирола и установка для его осуществления. // Патент Российской Федерации № 2385334, 2010.