Научные основы синтеза высоконаполненных композиционных неорганических сорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Зильберман, Михаил Владимирович

• Зильберман, Михаил Владимирович
• доктор химических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор химических наук Зильберман, Михаил Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1 Синтез селективных неорганических ионообменных материалов.

1.2 Гранулирование неорганических сорбционных материалов.

1.3 Цели и задачи работы.

2 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ГРАНУЛИРОВАНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ИОНООБМЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.1 Проблема осмотической устойчивости ионообменных материалов с точки зрения теории прочности.

2.2 Модель поровой структуры гранулы.

2.2.1 взаимодействие фаз и структурные характеристики гранулятов.

2.2.2 эволюция порового пространства в процессе формования гранулы.

2.2.3 Распределение пор по размерам.

2.2.4 Параметры пористой структуры и осмотическая устойчивость.

2.3 Влияние структуры гранулятов неорганических сорбентов на скорость массобменных процессов.

2.4 Влияние связующего на структуру и свойства гранулятов.

3 СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ФЕРРОЦИАНИДНО-СИЛИКАГЕЛЕВЫХ КОМПОЗИЦИИ.

3.1 Получение ферроцианидно-силикагелевых композиций.

3.2 Строение гранул композиционных ферроцианидно-силикагелевых сорбентов.

3.3 Осмотическая устойчивость ферроцианидно-силикагелевых композиций.

4 СОРБЕНТЫ С ПОЛИМЕРНЫМ СВЯЗУЮЩИМ.

4.1 Принцип синтеза.

4.2 Свойства сорбентов с полимерным связующим.

4.2.1 Связь гранулометрического состава и емкостных характеристик.

4.2.2 Влияние содержания полимерного связующего в составе сорбента на его свойства.

4.3 Строение гранул сорбентов с полимерным связующим.

5 КИНЕТИКА СОРБЦИИ НА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОРБЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ.

5.1 Некоторые сведения из теории кинетики обмена на ионообменных смолах и возможности их приложения к неорганическим ионообменным материалам.

5.1.1 Постановка и решение диффузионных задач ионного обмена.

5.1.2 Экспериментальное изучение кинетики сорбции в условиях быстрого установления равновесия между поровым раствором и гомогенными участками твердой фазы.

5.1.3 Эффекты торможения на уровне гомогенных участков твердой фазы.

5.2 Влияние геометрических факторов иа решение диффузионных задач.

5.2.1 Влияние формы гранул.

5.2.2 Влияние эффектов полидисперсности.

5.2.3 Эффекты фрактальности.

6 РЕГУЛИРОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ СОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ НА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОРБЕНТАХ.

6.1 Специфические способы обращения равновесия на неорганических сорбционных материалах.

6.1.1 Предварительные замечания.

6.1.2 Изменение заряда матрицы сорбента.

6.1.3 Использование эффектов комплексообразования.

6.2 Влияние буферных свойств раствора на равновесие ионного обмена.

6.3 Химическая деструкция неорганических сорбентов.

7 ТЕХНОЛОГИЯ СИНТЕЗА КОМПОЗИЦИОННЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОРБЕНТОВ.

7.1 Установка для производства опытных партий неорганических сорбентов.

7.1.1 Общее описание.

7.1.2 Блок осаждения малорастворимых соединений.

7.1.3 Блок химической модификации.

7.1.4 блокпомола.

7.1.5 Блок гранулирования с полимерным связующим.

7.2 Примеры синтеза и использования некоторых неорганических сорбционных материалов.

7.2.1 сорбент ИСМА1-МП.

7.2.2 сорбент на основе гидроксида железа и перхлорвинила.

7.2.3 сорбент на основе гальваношлама и полистирола.

7.2.4 сорбент фс-10.

7.2.5 Разработка опытно-промышленной технологии препарата ферроцин.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы синтеза высоконаполненных композиционных неорганических сорбентов»

Развитие наукоемких технологий, реализация стремления к более рациональному использованию природных ресурсов и предотвращению загрязнения окружающей среды в существенной мере зависит от успешного решения традиционных для химии и химической технологии задач разделения смесей веществ.

Для решения задачи разделения смеси веществ используется эффект распределения компонента между двумя фазами, например, газ и жидкость, жидкость - твердое, газ - твердое. В зависимости от химической специфики разделяемых веществ, в процессах разделения могут использоваться разнообразные материалы - адсорбенты, экст-рагенты, ионообменные материалы и т.д.

Ионообменные методы обеспечивают возможность эффективного разделения веществ, способных к электролитической диссоциации в полярных растворителях. При этом характер межфазного распределения определяется, в первую очередь, свойствами применяемого ионообменного материала.

Широкий круг малорастворимых неорганических соединений в той или иной мере обладает способностью поглощать ионы из растворов. Такое поглощение широко используется в практических целях, например, при химическом анализе, очистке растворов и т.д.

Одним из направлений использования поглотительных свойств малорастворимых неорганических соединений является синтез неорганических сорбционных материалов. Работы проводимы в СССР в этом направлении, привели к созданию значительного количества неорганических сорбентов, в том числе ионообменников. Только в [1] содержатся сведения о 75 типах сорбционных материалов, прошедших государственную аттестацию. Часть из этих материалов выпускалась в значительных объемах и использовалась при проведении научно-исследовательских работ и в промышленности. Научные и практические результаты, полученные в этой области, безусловно, заслуживают самого пристального изучения и являются основой для определенных обобщений.

Исследования, проводившиеся в течение 60-90 годов, обнаружили весьма тесную связь между строением неорганических ионообменных материалов и их сорбционными свойствами. Эта взаимосвязь явилась основой для разработки широкого спектра селективных ионообменных материалов. Однако для практического использования этих разработок необходимо обеспечить выполнение ряда дополнительных требований к таким материалам.

К этим требованиям относятся обычные для любых ионообменных материалов условия обеспечения достаточной механической прочности и осмотической устойчивости, а также приемлемая кинетика массообменных процессов. Решение этих задач не всегда возможно в ходе собственно химического синтеза малорастворимого неорганического соединения, обладающего ионообменными свойствами. В настоящей работе эти задачи решались путем создания высоконаполненных композиционных ионообменных материалов.

Кроме того, в ряде случаев необходимо решение специфических проблем, характерных для неорганических ионообменных материалов. К числу таких проблем относятся обращение сорбционных процессов в условиях очень высокого сродства сорба-та к сорбенту и предотвращение химической деструкции при циклической эксплуатации сорбционного материала. Для решения этих задач нами использовались характерные особенности химического поведения соответствующих материалов.

Из изложенного следует, что проблема создания работоспособных неорганических сорбционных материалов является комплексной, многоплановой проблемой. Это определило построение данной работы.

В первой главе, посвященной состоянию вопроса, излагаются литературные сведения о химических аспектах синтеза неорганических ионообменных материалов. Кроме того, рассматриваются наиболее распространенные технические решения, применяемые для получения этих материалов в гранулированном виде.

Во второй главе с точки зрения современной теории прочности анализируется проблема осмотической устойчивости неорганических сорбционных материалов и проводится обоснование способов синтеза высоконаполненных композиционных неорганических сорбентов.

В третьей и четвертой главах излагаются данные о синтезе и свойствах двух типов высоконаполненных композиционных сорбентов: ферроцианидно-силикагелевых композиций и сорбентов с полимерным связующим. В этих главах обсуждаются вопросы строения гранулятов. Кроме того, рассматриваются некоторые специфические вопросы, касающиеся применения неорганических сорбентов, в частности, способы регулирования сорбционного равновесия.

В пятой главе рассматриваются специфические особенности кинетических характеристик неорганических сорбентов в их взаимосвязи со структурой гранулятов.

В шестой главе рассмотрены специфические вопросы, касающиеся сорбционного равновесия в системах, содержащих неорганические сорбенты. В частности, изложены результаты разработки способов десорбции, основанные на изменении заряда полианионного каркаса сорбентов и использовании комплексообразователей, а также некоторые вопросы химической деструкции неорганических сорбентов.

В седьмой главе дается описание технологической установки для синтеза опытных партий неорганических сорбентов, и приводятся конкретные примеры синтеза и применения этих материалов.

1 Состояние вопроса

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зильберман, Михаил Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Разработка теоретических представлений о связи между строением и прочностью гранулятов неорганических сорбентов позволила теоретически обосновать возможность создания осмотически устойчивых неорганических ионообменных материалов, представляющих собой высоконаполненные композиции, и определить требования к материалам, используемым в качестве связующих.

2. На основе разработанных теоретических представлений предложены методы синтеза композиционных высоконаполненных неорганических сорбционных материалов, в том числе ферроцианидносиликагелевых композиций и сорбентов с полимерным связующим. Показано, что комплекс эксплуатационных характеристик этих материалов (селективность, емкость, осмотическая устойчивость и массообменные характеристики) позволяет успешно применять эти материалы для решения практических задач.

3. Обнаружена связь между строением и свойствами порового пространства гранулятов неорганических сорбентов и скоростью массообменных процессов с участием этих материалов. Установлено, что величина внутридиффузионного потока ионов определяется диффузией в слое, адсорбированном на поверхности порового пространства.

4. Разработаны способы регулирования равновесия сорбционных процессов на неорганических сорбентах, основанные на связывании одного из участвующих в сорб-ционном процессе ионов в слабодиссоциирующее соединение и изменении заряда матрицы сорбента. В частности, на основе этих разработок предложены и опробованы методы, обеспечивающие многоцикловую эксплуатацию высокоселективных неорганических ионообменных материалов.

5. Разработаны и опробованы технические решения по синтезу укрупненных партий неорганических сорбционных материалов. Создано экспериментально-опытное производство неорганических сорбентов.

6. Разработана и утверждена в установленном порядке научно-техническая документация на композиционные, высоконаполненные неорганические ионообменные материалы, в том числе лабораторные методики синтеза и технические условия. Опробована технология синтеза и применения этих материалов. Организован выпуск и поставка потребителям опытных партий ряда неорганических сорбентов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Зильберман, Михаил Владимирович, 2000 год

1. Неорганические сорбенты: Каталог справочник выпуск №1. Пермь, 1988. - 116 с.

2. Вольхин. В.В. Селективные неорганические сорбенты и их применение Химия и технология неорганических сорбентов. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980. - С. 3.

3. В.В. Вольхин и др. Ионно-ситовые катиониты для селективной сорбции лития. Химия и технология неорганических сорбентов // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980. - С. 67.

4. Alberti G., Massucci M.F. // J. Chromatogr. 1970. 32 - p. 1719

5. Ho P.C., Nelson F., Kraus K.A. // J. Chromatogr., 1978. 147 - p. 78-79.

6. Леонтьева Г.В., Вольхин В.В., Зильберман М.В., Чиркова Л.Г. // Химия и технология неорганических сорбентов: Тезисы докладов. Пермь, 1979, - С. 24-27.

7. Caletka R., Rjntchny С. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1972, 9 - С. 285

8. Betteridge D., Snape F. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971, 33 - p. 3557

9. Kobayashi E., Goto T. Kogyo // Kagaku Zasshi 1970, 75 - p. 692

10. Белинская Ф.А., Кочергина H.H. // Ионный обмен и ионометрия. Вып 2 Л., ЛГУ, 1979-С. 53-54.

11. ПХимия ферроцианидов, Отв. ред. акад. И.В. Е Тананаев. М., Наука 1971. 320 с.

12. Шульга Е.А., Вольхин В.В. // Редкие щелочные элементы Пермь, 1969 - С.331-336

13. Калюжный A.B., Вольхин В.В., Милютин В.В. // Цветная металлургия: Известия ВУЗ 1980, №1

14. Козлова Г.А., Вольхин В.В., Зильберман М.В. //ЖПХ 1979? 52 - С. 1411-1412.

15. Krtil J., Chavko М. // J. Cromatogr. 1967 27 - C.460

16. Шульга E.A., Вольхин B.B. // Неорганические материалы: Известия АН СССР -1979, 7-С.262-265.

17. Van R., Smit J., Jacobs J.J., Robb W. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959, 12 - C. 95.

18. Вольхин B.B., Татлиева Т.Н., Зильберман M.B. // Неорганические материалы: Известия вузов 1975, № 11 - С. 1476-1480

19. Вольхин В.В., Леонтьева Г.А., Татлиева Т.Н. // Цветная металлургия: Известия вузов 1975, №5- С.86-90.

20. Заявка № 52-86974 от 16.01.76 Япония. // РЖХим 1978 11 И 389 П.

21. Quereshi М., Gupta J.P., Knap Т. // J. Cromatogr. 1977,144 - С.231-244

22. Quereshi M., Kumar V. // J. Cromatogr. 1971, 62 - C.431-439

23. Quereshi M., Gupta J.P. // J. Chem. Soc., A, 1969 - C. 1755-1760.

24. Белинская Ф.А.Б Карманова Л.А., Кочергина H.H. // В кн.: Ионный обмен и ионометрия. Вып 2. Л., ЛГУ - 1979 - С. 64-72.

25. Патент № 1/485/541 от 05.01.66, Франция

26. Никашина В.А., Гудько Т.В., Белинская Ф.А. // Всесоюзная конференция по ионному обмену: Тезисы докладов. М., Наука - 1979.

27. Quereshi М., Kumar R., Rathare H.S. // Anal. Chem. 1972, 44 - C.1081

28. Алексеевский E.A. Активная двуокись марганца. Л., ОНТИ Химтеорет, 1937.

29. Леонтьева Г.В., Вольхин В.В., // Цветная металлургия: Известия вузов. 1968, №4 -С. 728-733

30. Тюрина А.П., Жагин Б.П., Бахуров В.Г. // Атомная энергия 1965, № 18 - С. 467

31. А. с. № 449012 от 18.07.72 СССР / Рябинин А.И. и др Опубл. 1974 Бюл. № 41.

32. Quereshi М., Kumar V., Zehra N. // J. Cromatogr. 1972, 67 - p.351-361

33. Белов Б.А., Семушин A.M. // Всесоюзная конференция по ионному обмену: Тезисы докладов. М. Наука, 1979 - С. 89.

34. Плотников В.И., Грибова Э.Г. // Изв. АН КазССР: сер. физ. матем. 1967, № 4 -С.58-63.

35. Плотников В.И., Грибова Э.Г. // Изв. АН КазССР: сер. хим. 1969, № 2 - С. 19-21.

36. Калюжный A.B., Вольхин В.В., Зильберман М.В. // Цветная металлургия: Известия ВУЗ- 1977,№5 -С. 45.

37. Вольхин В.В. и др. Силикагель-ферроцианидные электроноионообменники для сорбции цезия, рубидия и таллия. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 57-61.

38. Furter R., Licht J., Van Heijit P.M. // J. Radiochem. Radioanal. Lett. 1974,16 - p. 323.

39. Рудько Ф.Г., Стась Н.Ф., Нелаева Т.Ю. Композиционные сорбенты для поглощения кислых газов. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 131.

40. А. с. № 401387 от 04.01.72. СССР / Рябинин А.И., Новоселов A.A., Лазарев Е.А. Опубл. 1973 Бюл. №41.

41. Пахолков B.C., Львина Н.И., Ращупкин Г.В., Марков В.Ф. // Цветная металлургия: Известия ВУЗ 1979, №2 - С. 69-75.

42. Ермаков A.A., Легенченко Е.А., Перфильев А.И. // Химия и технология неорганических сорбентов: Тезисы докладов. Пермь, 1976, - С. 57.

43. Бойчинова Е.С., Харитонова Е.А. // ЖПХ 1965, № 38 - С. 674.

44. Qureshi М., Rawat J.P. // J. Inorg. Nucí. Chem. 1968. 30 - p. 305-311

45. De A.K., Das S.K. // Sep. Sei. 1976,11 - p. 185

46. Donaldson J.D., Fuller M.J. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970,32 - p. 1703

47. Холманский Ю.Б. и др. // Цветные металлы 1976, №11 - С. 26-28

48. Григорьев Ю.О. и др. // Известия Сиб. Отд. АН СССР: серия, хим. наук 1977, вып. 5-С. 46-49.

49. Патент № 3696012, США от 03.10.1972.

50. Городецкий М.И. и др. // Цветные металлы 1976, № 11 - С. 26-28.

51. А. с. № 494175 от 06.12.73. СССР / Меклер Л.И. и др. Опубл. 1975 Бюл. № 45.

52. Нуриев А.Н., Джаббарова З.А., Гаибов Ю.М. Неорганический сорбент для селективного извлечения мышьяка из природных вод. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь 1980 - С. 34-39.

53. Теребенин А.Н., Быков А.П. // Научн. Тр. ЦНИИ оловян. пром. 1978, №8 - С.33-35.

54. De А.К., Chawdhury К. // Sep. Sei. 1975,10, - p. 639

55. De A.K., Chawdhury К. // Talanta. 1976, 23, - p. 137

56. Калинин Н.Ф., Вольхин В.В., Зильберман М.В. // ЖПХ 1979, № 52 - С. 524-528.

57. Коновалова Ю.В. и др. Сорбент для поглощения сульфид-ионов из сточных вод предприятий целлюлозно-бумажной промышленности. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 20-25.

58. Душина А.П. и др. // Применение адсорбционных процессов для защиты окружающей среды: Тезисы докладов Всес. Совещ. Минск, 1978 - С. 69-70.

59. Евдокимова Л.И. и др.//ЖПХ- 1979, №52 -С. 1403-1410.

60. Сухарев Ю.И., Волович А.И. Неорганические сорбенты, селективные к селену и теллуру. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 40-46.

61. Brandone A., Vtkjni S., Girardi F., Sabioni E. // Analisis 1975, 2 - p 300.

62. Барковский И.П., Павлович Ю.А. // Журнал аналитической химии 1977, №32 -С. 1913-1917.

63. Галкина В.П. // Исследование процессов химических производств: сб. научн. Трудов №93 Пермь, ППИ, 1971 - С. 85-89.

64. Бичин H.A., Сметанкина В.И. // Физическая гидродинамика Киев-Донецк, Вища школа - 1977-С. 128-134.

65. Окопная Н.Т., Ропот В.М. // Применение адсорбционных процессов для защиты окружающей среды от загрязнения: Тезисы докладов Всесоюзн. Совещ. Минск, 1975 -С. 122.

66. Tustanowski S. // J. Chromatog. 1967, № 31 - p. 268-270.

67. Оратовский В.А. и др . // Химия и технология неорганических сорбентов: Тезисы докладов. Пермь, ППИ - 1976 - С. 52.

68. Комиссарова Л.Н., Шацкий В.М. // ЖПХ 1966, № 39 - С. 2211-2216.

69. Моисеев В.Е. и др. // Физико-химическое исследование фосфатов: Тезисы докладов IV Всес. Конф. Минск, 1976, - С. 52

70. Inaue Y. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1963, 36 - p. 1325.

71. Pekarek V., Benesova V. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964, 26 - p. 1743.

72. Sato A., Inoue Y., Suzuki S. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1966, 39 - p. 716.

73. Qureshi M., Gupta J.P.// J. Cromatogr. 1971, 62 - p. 439-448.

74. Qureshi M., Nabi S.A. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970, 32 - p. 2059.

75. Puschel S.M.P., Lita F.W. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1971, 8 - p. 313.

76. Qureshi M., Rathore H.S., Kumar. // J. Cromotogr. 1971, 54 - p. 269-276.

77. Душина А.П., Комиссарова A.A., Семенов C.B. // Иониты и ионный обмен. Л., Наука, 1975-С. 198-201.

78. Егоров Ю.В., Сухарев Ю.И., Любимов A.C., Крылов Е.И. // Неорганические материалы: Известия АН СССР 1967, № 3 - С. 1210-1215.

79. Юнникова H.A. Сорбция молибдена(У1), волфрама (VI), и ванадия (V) на гидратиро-ванной гидроокиси циркония. // Автореф. канд. дисс. Л., ЛТИ - 1977.

80. Pekarek V., Mazuska S. Cjllection // Czech. Chem. Commun. 1968, № 33 - p. 1612.

81. Gobano J.P., EtienneP., Laurent J.F. // Electrochemica Acta, 1965,10 - p. 947-963.

82. Рябчиков Д.И., Лазарев А.И. // Труды комиссии по аналитической химии АН СССР 1956, №7 - С. 64.

83. Cvjeticanin N., Cvjeticanin D.M. // J. Chromarogr. 1977, 40 - p. 77-85.

84. Ahrland S., Oskarson A., Niklason A. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965, 27 -p. 1409.

85. Львович Б.И., Вольхин В.В. // Ионный обмен и иониты: Сб. статей. Л. Наука, 1970 - С. 236-240

86. Малых Т.Г., Шарыгин Л.М., Галкин В.М. // ЖПХ 1977, № 50 - С. 2208-2211.

87. Qureshi М., Varshney K.G. // J. Inorg. Nucí. Chem. 1968, 30 - С. 3081-3090.

88. Патент № 131067, ЧССР / Керек Ф. 1969.

89. Кочетков В.Л., Плотников В.И., Таурбаева Т.И. // XI Всесоюзное совещание по химии анализу и технологии платиновых металлов: Тезисы докладов. М., 19791. С.69-70.

90. Синицин Н.Б., Борисов В.В., Ладыго A.C., Плотницкий Г.Л. // Радиохимия 1973, №15-С. 645-649.

91. Kharbanda J.L., Singh I.J. // Indian J. Chem. 1977 A15, - C. 403-405.

92. Евдокимова Л.И., Бойчинова E.C., Кукушкин Ю.В. // XI Всесоюзное совещание по химии анализу и технологии платиновых металлов: Тезисы докладов. М., 19791. С. 74.

93. Печенюк С.И., Кузмич Л.Ф., Конечный Г.А. // XI Всесоюзное совещание по химии анализу и технологии платиновых металлов: Тезисы докладов. М., 1979 - С. 100.

94. Вольхин В.В., Львович Б.И., Сальникова В.А., Науменко Л.В. // Восьмое совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов: Тезисы докладов. Новосибирск, 1969 - С.36.

95. Калинин Н.Ф. Гранулированные сульфидные сорбенты и их применение. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов -Пермь 1980-С.112-114.

96. Бетенеков Н.Д., Егоров Ю.В., Пузако В.Д. Применение тонкослойных неорганических сорбентов в гидромераллургии и радиохимии. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 115-120.

97. Вольхин В.В. и др. // XI Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тезисы докладов. Л., Наука, 1979, - С. 70.

98. Калюжный A.B., Колесова С.А., Милютин В.В. Ферроцианидный электронообмен-ник для сорбции палладия. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь 1980 - С. 108-111.

99. Александров Ст. // Годишн. Софийск. Ун-т. Хим. фак. 1977, 68 - С. 291-297.

100. Синицин Н.М., Борисов В.В., Добронравов С.А. // Тр. Моск. Ин-та тонкой хим. технол. 1973, № 2 - С. 151-157.

101. Иванов В.М., Шурупова Т.И., Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В. // XI Всесоюзное Чер-няевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тезисы докладов. Л., Наука, 1979 - С. 69.

102. Томчук Т.К., Леонтьева Г.В., Соколова Т.С. Сорбенты на основе двухвалентных металлов. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов Пермь, 1980 - С. 103.

103. Вольхин В.В., Леонтьева Г.В., Онорин С.А. Химия и химическая технология: Известия вузов. 1974, № 17 - С. 695-698.

104. Александров Ст. // Журнал аналитической химии 1975, № 30 - С. 528-532.

105. Remy P., Baule А // Bull. Soc. Chim. Frace. 1968 - p. 1938

106. König K.H., Garter P.H.R. // J. Chromatogr. 1975,103 - p. 193

107. Wald M., S ay ka W., Kajzer В. // Talanta 1973, 20 - p. 405-409

108. Anderson B.J., Jenne E.A., Chao T.T. // Geochim et Cosmochim acta. 1973, 37 -p.611-622.

109. Черняк A.C., Овчинникова O.B., Крылов B.H., Питалев В.Г. // ЖПХ 1977, 50 -С. 1783-1786.

110. Kogai to taisaku // J. Environ. Pollut. Confr. 1977,15 - p. 1099-1106 / РЖХим., 5И436, 1978

111. Qureshi M., Kumar R., Rathare H.S. // Anal. Chem. 1972, 44 - p. 1081-1084.

112. Qureshi M., Zehra N. Nabi S.A., Kumar V. // Talanta 1973, 20 - p. 609.

113. Белинская Ф.А. и др. // Ионный обмен и ионометрия: вып 2, Л., ЛГУ - 1979 -С. 47-53.

114. Пат. № 761474, Бельгия. 12.01.71.

115. Gill J.S., Tandon S.N. // Talanta 1973, 20 - p. 585

116. Львович Б.И., Вольхин B.B. // Развитие химической и нефтехимической промышленности Западного Урала и задачи по повышению качества и эффективности производства: Тезисы докладов. Пермь, 1979 - С. 7-8.

117. Пахолков И.С., Марков В.Ф., Зеленин В.И. // Радиохимия 1977,19 - С. 666-559.

118. Lieser К.Н., Loe J., Ouandt S. // Radiochim. Acta. 1977, 23 - p. 133-136.

119. Андрианов A.M., Корюкова В.П., Ильинская Э.П., Ковальчук Л.И. // Радиохимия -1977,19-С. 784-786.

120. Shigetami Y., Kojima T., Shinagawa M. // J. Nucl. Sei. Tecnol. 1977,14 - p. 811-815.

121. Заявка № 54-42387 МКИ В 01 D 15/00, Япония от 10.09.77.; РЖМет. 1Г237П6 1980.

122. Ynova Yasusui, Tachiyama Osamu. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977, 39 - C. 1443-1447.

123. Löwenschuss H. Atomkernenerie 1979, 33 - p. 260-264.

124. Зильберман M.В., Вольхин B.B. Структура смешанного ферроцианида меди и соответствующих ему продуктов молекулярной сорбции. // Ж. структурн. химии. 1971, №4 - С. 646-652.

125. С. А. Онорин, В. В. Вольхин, М. В. Зильберман. Перманганиты щелочных металлов. Химия и хим. технология: Известия ВУЗ. 1976.18, № 7 - С. 1025-1028.

126. Леонтьева Г.В., Чиркова Л.Г., Вольхин В.В. Термическое модифицирование двуокиси марганца как сорбента для ионов щелочноземельных металлов. // ЖПХ 1980, №6-С. 1229-1233.

127. Ходяшев Н.Б., Онорин С.А., Зильберман М.В., Иоффе А.Д., Шульга Е.А. Модифицированная двуокись титана как сорбент для поглощения следовых количеств железаиз карбонатных растворов. // Химия и технология неорганических сорбентов. Пермь 1980.-С. 82-85.

128. Волович А.И., Сухарев Ю.И., Кремко Е.Г. Синтез и применение апплицированного гидроксида железа. // Химия и технология неорганических сорбентов: Тезисы докладов. Ашхабад, 1982 - С. 26-28.

129. Калюжный A.B., Вольхин В.В., Милютин В.В. Ферроцианидные электроноионооб-менники для сорбции рубидия и цезия. // Цветная металлургия: Известия ВУЗ. 1980 № 1 - С.57.

130. Мамонов О.В., Пащенко В.Н., Козлова Г.А. Об измерении механической прочности гранулированных дисперсий. // Неорганические ионообенники: Межвузовский сборник научных трудов № 212 Пермь, 1977 - С. 76-81.

131. Малых Т.Г., Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф., Моисеев В.Е., Комаревский В.М., Мясоедов Б.Ф., Новиков Ю.П. Свойства сорбента Термоксид-5 для извлечения урана. // Радиохимия. 1982, № 5. - С. 572-575.

132. Ермолаев М.И., Зуева В.В. Исследование влияния термической обработки неорганических сорбентов на их сорбционную емкость. // Неорганические ионообменники: Межвузовский сборник научных трудов № 212 Пермь, 1977 - С. 84-85.

133. Зайцев Б.А., Малинина Е.И., Денисова Э.С. Докдады на конференции СЭВ по проблемам обезвреживания радиоактивнных отходов. М, Изл. СЭВ, 1965 - С. 187.

134. Кузин А.И., Семушин A.M., Прокуряков В.А. Разработка способа получения минерально-органического сорбента и исследование его свойств. // Химия и технология неорганических сорбентов: Межвузовский сборник научных трудов. Пермь, 19791. С. 51.

135. A.c. № 993508 СССР, Способ получения токослойных неорганических сорбентов. / Бетенеков Н.Д., Василевский В.А., Егоров Ю.В. и др.

136. Gregor H. // J Amer. Chem. Soc. 1951 72,1979 p. 642.

137. Солдатов B.C., Бычкова В.А. Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах. Минск, Наука и техника - 1988 -С. 12.

138. Журков С.Н. Проблема прочности твердых тел. // Вестник АН СССР 1957, №11-С. 78-82.

139. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М. Наука, 1974 - 560 с.

140. Степанов В.А., Песчанская H.H., Шпрейзман В.В. Прочность и релаксационные явления в твердых телах. JI., Наука, 1984 -С. 96.

141. Плаченов Т.Г. Колосенцев С.Д. Порометрия JL, Химия, 1988.

142. Адсорбенты, их получение свойства и применение. JL, Наука - 1985 - 158 с.

143. Моделирование пористых материалов. Новосибирск, СО АН СССР -1976 - 190 с.

144. Гуревич Г.И. О законе деформации аморфных и поликристаллических тел. // ЖТФ- 1947, т. 17№ 12-С. 1431-1502.

145. Неймарк И.Е., Шенфайн Р.Ю. Силикагель, его свойства, получение и применение.- Киев, Наукова Думка 1973 - с. 29.

146. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике М., Наука 1977 - С. 574.

147. Адсорбенты и пористость.// Труды четвертой всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. М. Наука, 1976 - С. 228.

148. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М. Наука , 1985 -339 с.

149. Брайнес Я.М. Подобие и моделирование в химической и нефтехимической технологии. М., Гостоптехиздат, 1961 - С. 61.

150. Козлова Г.А. Получение, свойства и применение композиционных ферроцианид-ных сорбентов. Кандидатская дисс. 185 с. Специальность 05.17.02 Защищена 1982 Утверждена 1983.

151. Карпова И.Ф., Казакова Е.В. // Вестник ЛГУ 1967, № 4 - С. 136.

152. Рыженьков А.П., Егоров Ю.В., Пузако В.Д., Сорбция радионуклидов из имитата морской воды тонкослойными оксидномарганцеаыми сорбентами. // Радиохимия. -1980 т. 23-С. 334-335.

153. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М., Химия, 1965 - С. 294.

154. ТУ 6-09-40-1468-86, Катионит ИСМ1-М.

155. А. с. № 790424 СССР, Способ получения неорганического ионообменника на основе двуокиси титана для извлечения лития из растворов. / Вольхин В.В., Ходяшев Н.Б. и др.

156. А. с. № 1012486 СССР, Способ получения неорганического сорбента для извлечения лития из щелочных растворов. / Вольхин В.В., Ходяшев Н.Б. и др.

157. ТУ 6-09-40-1465-86, Катионит ТО-3.

158. ТУ 6-09-40-1466-86, Катионит ААТ-1.

159. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена Л., Химия, Ленинградское отделение, 1970 - 335 с.

160. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М, Изд. иностр. лит., 1962 -400с.

161. Туницкий H.H., Чернова Е.П., Некрасов В.В. // ЖФХ 1956 30, №2 - С. 2185,

162. Пасконов В.М., Полежаев В.И., Чудов Л.А. Численное моделирование процессов тепло- и массообмена. M., Наука, 1984 - С. 82

163. НикашинаВ.А., Рубинштейн Р.Н. //ЖФХ- 1971,45 -С. 1177.

164. Сенявин М.М. и др. Теоретические основы деминерализации пресных вод. M., Наука, 1975-С. 85

165. Лыков A.B.,. Михайлов Ю.А. Теория тепло- и массопереноса. М-Л, Госэнергоиздат. 1963 -535 с.

166. Donnan P.R., Wheelock T.D. // Ind. Eng. Fund. 1974, vol. 13. № 1 - p. 20

167. Helfferich F. // J. Phis. Chem., 1965, 69 № 4 - p. 1178.

168. ТУ 6-09-40-570-84, Электроноионообменник ФС-3.

169. Долгоносов A.M., Сенявин М.М., Волощин И.H. Ионный обмен и ионная хроматография. М., Наука, 1993 - С. 30.

170. ТУ 6-09-40-212-84, Электроноионообменник ФС-10.

171. М.Э. Аэров, О.М. Тодес, Д.А. Наринский Аппараты со стационарным зернистым слоем. Л. Химия, 1979. С. 12

172. Ю.А. Кокотов, П.П. Золотарев, Г.Э. Елькин. Теоретические основы ионного обмена Л. Химия, 1986.- 280 с.

173. Федер Е. Фракталы М., Мир, 1991. - С. 40

174. Feder J., Jossang T., Rosenqvist E. Scaling behavior and claster frattal dimention determined by light scatering from aggregation protein. // Phis. Rev. Lett. 1984, 53 - p. 14031406

175. Weitz D.A., Oliveria M. Fractal structures formed by kinetic aggregation of aqueous gold colloids // Phis. Rev. Lett. 1984, 52 - p. 1433-1436

176. Schaefer D.W., Martin J.E., Wiltzins P., Cannel D.S. Fractal geometry jf cjlljidal aggregates. // Phis. Rev. Lett. 1984, 52 - p. 2371-2374.

177. ТУ 6-09-40-819-85, Катионит ГФМ.

178. А. с. № 424578 СССР, МКИ3 С 02 F 1/42, В 01 J 39/00. Способ извлечения рубидия и цезия из растворов. / М.В. Зильберман, В. В. Вольхин, С. А. Колесова и др.

179. Короткина Л.Г., Баев Ф.Г. // ЖПХ 1967, 40, № 7 - С. 1626-1628.

180. А. с. № 1188965 СССР, МКИ3 В 01 J 20/04 С 02 F 1/42. Способ десорбции серебра из электроноионообменников на основе ферроцианида никеля. / Калюжный А.В., Зильберман М.В., Вольхин В.В.

181. А.В. Калюжный, JI.C. Пан, Н.М. Чебыкина, М.В. Зильберман, В.В. Вольхин. Об извлечении серебра из растворов на электронооионообменнике ФС-14 // Химия и технология неорганических сорбентов: Тезисы докладов. Пермь, 1985 - С. 62

182. Онорин С.А., Вольхин В.В., Змльберман М.В., Ходяшев Н.Б. Синтез катионитов с повышенной обменной емкостью. // Неорганические материалы: Известия АН СССР -1978, том 14-С. 150-153.

183. Вольхин В.В., Леонтьева Г.В., Онорин С.А. // Ж. неорганические материалы 1973 т. 9.-С. 1041.

184. Леонтьева Г.В., Вольхин В.В., Чиркова Л.Г., Миронова Е.А. Катионит ИСМА-1 и его сорбционные свойства // ЖПХ 1982, том LV, №6. - С. 1306-1300.

185. ТУ 6-09-40-1468-86, Катионит ИСМА1-М.

186. ВФС 4277378 Ферроцин. М, 1978

187. Лабораторный регламент получения препарата ферроцин ИБФ МЗ СССР М, 1976 17 с.

188. Лабораторный технологический регламент на получение препарата ферроцин. Пермь-Москва, 1987.—57 с.

189. Временный технологический регламент на производство элсктроно-ионообменника ФС-10.- Пермь, 1985-47 с