Полимерные гипотермальные композиции пролонгированного действия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Алексеева Вилена Андреевна

• Алексеева Вилена Андреевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Алексеева Вилена Андреевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1 Обзор литературы

1.1 Применение гипотермии в медицине

1.2 Средства локальной гипотермии

1.3 Факторы влияющие на скорость растворения 13 неорганических веществ в жидкости

1.4 Известные способы пролонгирования гипотермического 15 воздействия

1.5 Физико-химические свойства индивидуальных 21 компонентов системы

1.6 Выводы по главе

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методика измерений параметров процесса охлаждения 28 полимерно-солевых композиций

2.3 Методика измерения вязкости растворов полимеров

2.4 Инфракрасная спектроскопия полимерных композиций

2.5 Дифференциально-термический анализ

2.6 Гель-хроматография

2.7 Выводы по главе

Глава 3 Обсуждение результатов

3.1 Исследование процесса охлаждения при растворении 46 нитрата аммония в воде

3.2 Результаты исследования криосистем на основе нитрата 49 аммония и водного раствора поливинилового спирта

3.3 Результаты исследования криосистем на основе нитрата 64 аммония и водных растворов эфиров целлюлозы

3.4 Результаты исследования криосистем на основе нитрата 74 аммония в присутствии поливинилацетата

3.5 Результаты исследования криосистем на основе нитрата 80 аммония и водного раствора крахмала

Глава 4 Критерии выбора криосистемы в зависимости от

природы полимера Заключение

Перечень сокращений и условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные гипотермальные композиции пролонгированного действия»

ВВЕДЕНИЕ Актуальность темы исследования

Локальная криотерапия — лечебное воздействие на ограниченные участки тела холодовых факторов, которые снижают температуру тканей не ниже пределов их криоустойчивости. На сегодняшний день такого рода терапия является неотъемлемой частью для торможения воспалительных и последующих некротических процессов в ранах в период дохирургического лечения, эффективным способом подавления раневой инфекции, сокращения сроков заживления и процесса реабилитации.

Принцип действия современных криопакетов основан на поглощении тепла при растворении в воде неорганических солей, в частности нитрата аммония, далее НА.

Недостатком товарных криопакетов «Снежок», «Апполо», «Мгновенный холод!» является кратковременность действия (до 30 мин) и неэффективность применения в жарком климате.

Попытки увеличить время охлаждения, наряду с конструкционными преобразованиями криопакетов, направленные на применение полимеров в качестве добавок к неорганической соли, не привели к желаемым результатам. В 70-х годах прошлого века и в начале настоящего Вильям Вернон, Мартин Сабин и Даниэль Когоут в США и Японии предлагали в качестве ингибиторов скорости эндотермических процессов охлаждения порошки крахмала и натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы. Анализ литературы и патентный поиск указывает на недостаточную изученность процесса охлаждения при растворении соли в присутствии полимеров, отсутствие научно-обоснованных рекомендаций для пролонгирования охлаждающего действия.

Степень разработанности темы исследования

В литературе подробно описано действие и области применения криотерапии, локальные средства генерирования холода в системах «вода- неорганическая соль».

Данных о способах пролонгирования эффекта охлаждения недостаточно для практических рекомендаций, отсутствуют систематизированные сведения о механизме влияния растворов полимеров на характеристики криосистем.

Цель и задачи

Целью работы является создание криосистем локального гипотермического пролонгированного действия на основе неорганических соединений в присутствии полимеров.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Установить взаимосвязь между скоростью охлаждения (СЯ) и временем действия криосистемы;

2. Определить влияние реологических характеристик раствора полимера на время действия криосистемы;

3. Оценить вклад гидролитических процессов распада полимеров на параметры криосистемы;

4. Исследовать химические превращения полимеров в криосистеме на основе нитрата аммония.

Научная новизна

Впервые изучено взаимодействие водных растворов полимеров с неорганическими соединениями в условиях криосистемы. Установлено, что диссоциация НА в присутствии полимера в криосистеме приводит к полимераналогичным превращениям, с образованием продуктов гидролиза и нитроэфирам, неполного гидролиза поливинилацетата и частично нитроэтерифицированного поливинилового спирта.

Отмечено, что в условиях действия криосистем этерификация спиртов не описана, а приведённые нами данные относятся только к высокомолекулярным соединениям, в водных растворах которых происходит ассоциация нитроний-катиона.

Обнаружена зависимость времени пролонгирования от вязкости исходных растворов полимеров.

Теоретическая и практическая значимость работы

Исследование криосистем имеет прикладное и общенаучное значения. В последнем случае это позволяет оценивать не только степень воздействия полимеров на пролонгирующее действие криосистемы, но и его причину. В работе выдвинута идея пролонгирования эндоэффекта путем растворения неорганических соединений с последующим гидролизом полимера в растворе. Показано, что модифицированные криосистемы способны эффективно функционировать. В присутствии полимеров в криосистеме достигается понижение минимальной температуры (до -7 °С в системе с поливиниловым спиртом, до -5 °С с эфирами целлюлозы и до -8 °С в присутствии поливинилацетата) по сравнению с традиционными, бинарными системами «неорганическая соль-вода» до 0 °С. При

этом время действия криосистем увеличивается с 30 до 140 мин. при нормальных условиях, по сравнению с аналогами.

Методология и методы исследования

В ходе выполнения диссертационной работы использованы методы измерения температуры по ходу эксперимента, измерение вискозиметрических характеристик растворов полимера, ИК-спектроскопия, дифференциальный термический анализ, гель хроматография, использованы методы математического моделирования.

Положения, выносимые на защиту

1. Влияние реакционной способности полимеров и вязкости их растворов на основные параметры криосистемы: минимальную температуру, скорость охлаждения (СЯ) и нагрева (ИЯ) и время охлаждения в целом;

2. Химические превращения крахмала, поливинилацетата, эфиров целлюлозы, поливинилового спирта в криосистеме «нитрат аммония-вода».

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность полученных экспериментальных результатов подтверждается проведением измерений с помощью стандартных приборов и оборудования по методикам, широко используемым мировым научным сообществом. Экспериментальные результаты воспроизводятся с течением времени и

согласуются с литературными данными. Результаты исследований опубликованы в научно-исследовательских журналах, с рецензированием статей ведущими специалистами.

Результаты исследований представлены на следующих конференциях: 11th и 12th «Modern problems of polymer science» conferences (Санкт-Петербург, 2015 и 2016), на IX International conference of young scientists on chemistry«Mendeleev» (Санкт-Петербург, 2015 и 2106), на конференциях, посвященных 184ой, 185ой, 186ой, 187ой, 188ой годовщине образования Санкт- Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2012, 2013, 2014, 2015, 2016), на III, IV, V и VI конференциях «Неделя науки» (Санкт-Петербург, 2013, 2014, 2015, 2016), на кластере конференции по органической химии «0ргХим-2016» (Санкт-Петербург, пос. Репино, 2016), на международном молодежном научном форуме «Ломоносов-2016» (Москва, 2016).

Список работ, опубликованных автором по материалам диссертации

По материалам диссертации опубликовано 13 работ, из которых 3 статьи в реферируемых журналах, включенных в перечень научных изданий ВАК РФ, и 10 тезисов докладов.

Диссертация выполнена при финансовой поддержке ФГБУ «Фонд содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере». Грант №10543ГУ1/2016 от 09.09.2016 г.

Диссертация выполнена при финансовой поддержке ОАО «Новбытхим» в виде именных стипендий. Благодарности:

Автор благодарит научного руководителя - д.х.н., профессора Н. В. Сиротинкина за общее руководство работой, проверку и обсуждение результатов.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Применение гипотермии в медицине

Гипотермия - охлаждение, понижение температуры тела у теплокровных животных и человека в результате отдачи тепла, превосходящей его образование в организме. На этом основано применение искусственной гипотермии в современной хирургии [1-11].

Искусственная гипотермия - общее охлаждение теплокровного организма, достигаемое с профилактическими и лечебными целями на фоне торможения центральных механизмов терморегуляции.

Гипотермию как лечебный метод используют еще с античных времен. Греческий врач Гиппократ (вероятно, единственный в мире врач древности, взгляды которого поддерживаются и в современности), рекомендовал обкладывание раненых солдат снегом или льдом. Хирург Наполеона барон Доминик Ларрей письменно свидетельствовал, что раненые офицеры, которых держали ближе к огню, реже выживали после тяжелый ранений, нежели пехотинцы, не слишком изнеженные такой заботой. Данное исследование относится к гипотермическим средствам мгновенного действия, применяемым для оказания медицинской помощи раненым и пострадавшим в стационарных и полевых условиях. Более конкретно, оно относится к методу локальной криотерапии, для мгновенной передачи холода к объекту.

Локальная криотерапия — лечебное воздействие на ограниченные участки тела холодовых факторов, которые снижают температуру тканей не ниже пределов их криоустойчивости. На сегодняшний день ЛК является неотъемлемой частью для торможения воспалительных и последующих некротических процессов в ранах в период дохирургического лечения в полевых условиях для армии, МЧС, спортсменов-экстремалов.

Признавая эту проблему, были разработаны устройства холодного компресса, которые приходят в действие при смешении химических реагентов с эндотермическим эффектом, чтобы обеспечить охлаждение.

Использование таких устройств в виде криопакетов, известно. Криопакеты используются для лечения болей в мышцах, при лечении травм, таких как вывихи, а также для снижения температуры пищевого продукта или напитка, и для других соответствующих применений. Использование криопакетов при лечении травм и боли в мышцах, как правило, называют «холодной терапией». В случае «холодной терапии» лечение следует начинать сразу же с началом травмы. Соответственно, желательно, чтобы источники «холодной терапии», используемой для такого лечения, были просты в использовании и обеспечить «холодную терапию» в течение времени, которое является эффективным при лечении травм или болей в мышцах. В то же время эти устройства не лишены многих недостатков. Одна из проблем состоит в относительно коротком сроке действия пакета, в связи с этим может потребоваться относительно большое количество пакетов для поддержания охлаждения в течение длительного периода времени. Следовательно, существует значительный интерес к возможности улучшить действие таких криопакетов и значительно продлить их срок службы. Другая проблема заключается в том, что самая низкая температура, которая достигается в упаковке не является достаточно низкой, в соответствии с предписанной или желаемой температурой. Таким образом возникает необходимость в регулировании глубины охлаждения в зависимости от области применения.

Не исключается применение такого типа устройств и в других областях техники. Например, к XVI в. в Европе было уже широко известно применение растворения НА в воде для охлаждения напитков. В частности, охлажденной таким способом водой поили рабов-гребцов на галерах.

1.2 Средства локальной гипотермии

В настоящее время существуют медицинские криопакеты двух принципиально отличных типов. Устройство первых основано на использовании эндотермической реакции, происходящей при растворении неорганических солей в воде [12]. В патенте [13] описан пакет, имеющий гранулированный материал в одном отсеке и жидкость в другом отсеке. В патенте [14] описан пакет, в котором весовое соотношение нитрата аммония к воде и составляет от 1,24:1 до 1,26:1. Использование таких пакетов возможно для оказания неотложной помощи в полевых условиях, поскольку не требуют привлечения холода извне. Однако низкая теплоемкость и высокая скорость протекания эндотермической реакции делает подобные устройства неэффективными в условиях высокой температуры окружающей среды, что исключает возможность обеспечения оптимального уровня и длительности охлаждения поврежденных тканей. Практическое применение указанных устройств, требует периодической замены пакетов и контроля уровня локальной гипотермии. В свободной продаже на Российском рынке, сегодня можно найти прототипы марок: «Снежок» (ООО «Предприятие «ФЭСТ»» г. Кострома), «Мгновенный холод!» (ЗАО «ВиталФарм»), «Апполо» (ООО «ТД» Апполо»). Прототип представляет собой пакет, имеющий первый и второй отсеки, разделенные барьером, который может быть открыт, чтобы смешать содержимое отделений. Первый отсек содержит гранулированную соль нитрат аммония и второй отсек содержит воду. Когда содержимое отсеков смешивают, соль растворяется в водном растворе с мгновенным эндотермическим эффектом. Весовое соотношение компонентов в прототипах «Снежок» и «Мгновенный холод!» составляет 1:1, в «Апполо» 2:1.

Действие криопакетов второго типа основано на предварительной аккумуляции холода содержимым пакета (например, гелем) в холодильной камере [15-21]. Один из таких гель пакетов продается компанией Minnesota Mining & Manufacturing

Company, под торговой маркой "COLD COMFORT". Он состоит из 70 весовых процентов воды, 25 массовых процентов пропиленгликоля и 5 весовых процентов гидроксипропилметилцеллюлозы, тип K15MDGS фирмы Dow Chemical Company, Midland, Mich. 48640 под торговой маркой "METHOCEL". Гель изготовлен сначала путем смачивания гидроксипропилметилцеллюлозы с пропиленгликолем. Вода служит для образования готового геля. Такие пакеты имеют большую теплоемкость, но не могут быть использованы без предварительного их охлаждения в течение нескольких часов в морозильной камере, что практически невозможно обеспечить в полевых условиях.

С учетом отмеченных обстоятельств, разработка способов пролонгации эндотермической реакции и обеспечение дозированного охлаждения тканей в устройствах, а также необходимость разработки универсальных медицинских криопакетов для применения в полевых и стационарных условиях, остается актуальным. Также не изучено действие криопакетов при повышенной температуре окружающей среды, характерной для жаркого климата.

1.3 Факторы влияющие на скорость растворения соли

На основании изучения значительного экспериментального материала русским

ученым, профессором Харьковского Технологического института Александром

Николаевичем Щукаревым впервые было выведено научно обоснованное

уравнение скорости растворения твердого тела в растворителе. В статье за 1896, им

было представлено уравнение в следующем виде:

йс

-1Г =кл (а-с) где ^-коэффициент растворения, с- концентрация раствора в данный момент времени I, ^-действующая поверхность твердого тела,

а- предел растворимости.

Из выведенного профессором А.П. Щукаревым уравнения видно, что скорость йс

растворения — зависит от коэффициента растворения к, степени насыщения

(а-с), а также от действующей поверхности растворяемого тела п и природы тела.

Исследуя легко растворимые соли, в 1904 г. Щур выводит уравнение растворения в следующем виде:

-ЗГ = к (2)

где значения а,с,ки ? те же, что и в уравнении (1) [22].

Е.Н. Галон в своей работе «Кинетика выделения солей из перенасыщенных растворов», опубликованной в Журнале Русского физико-химического сообщества, 1929 г. констатирует, что скорость кристаллизации пропорциональна второй степени перенасыщения. Следовательно, уравнение растворения имеет вид:

dc/dt= Ы (а-с)3 (3), где обозначения с- концентрация раствора в данный момент, а-предел растворимости, к - коэффициент растворения, п -действующая поверхность твердого тела , I- время растворения [23].

Давно известно (1550 г.), что некоторые неорганические соли при растворении в воде или в снеге дают сильное охлаждение [24-29]. Дальнейшие исследования (1839 г.) предшествуют современной осмотической теории растворов. Гей Люссак констатирует, что всегда безводная соль, которая не может образовывать гидрат, при растворении в воде дает холод. В соответствии с современными данными по растворимости неорганический солей в воде в таблице 1 [29-31], в зависимости от природы соли наблюдается изменение глубины охлаждения, что в свою очередь указывает на фактор, влияющий на скорость растворения.

Таблица 1 - Данные по понижению температуры известных охлаждающих смесей

Соль (безводное вещество) А, г At °C Б, г Криогидратная точка, °C

CaCl2 126, 9 23, 2 42, 2 -55

FeCl2 - - 49, 7 -55

MgCl2 - - 27, 5 -33, 6

NaCl 36 2, 5 30, 4 -21, 2

(NH4)2SÜ4 75 6, 4 62 -19

NaNOs 75 18, 5 59 -18, 5

NH4NO3 60 27, 2 45 -17, 3

NH4Q 30 18, 4 25 -15, 8

KCl 30 12, 6 30 -11, 1

Na2S2Ü3 70 18, 7 42, 8 -11

MgSÜ4 41, 5 8, 0 23, 4 -3, 9

KNO3 16 9, 8 13 -2, 9

NaCÜ3 14, 8 9, 1 6, 3 -2, 1

K2SO4 12 3 6, 5 -1, 6

CHsCOONa 51, 1 15, 4 - -

KSCN 150 34, 5 - -

NH4Q 133 31, 2 - -

Примечание: Если при 15°Срастворять указанные количества солей А и Б воды, то наступает охлаждение на А1 °С.

В использовании неорганических солей и их смесей в криопакетах локального действия в медицине, нет необходимости понижения температуры ниже -15 °С. Принимая во внимание эту потребность, из данных по таблице 1, эффективными, доступными и экономически выгодными являются нитрат аммония и карбамид.

1.4 Известные способы пролонгирования гипотермического воздействия

Известны следующие методы пролонгирования эндотермической реакции в устройствах локального охлаждения:

«А» - последовательное растворение порций соли;

«Б» - регулирование в процессе реакции поверхности контакта воды и соли;

«В» -микрокапсулирование; применение в составе полимеров.

Конструкции первого типа («А») представляют собой устройство локального охлаждения, где на скорость растворения неорганической соли влияет ее дисперсность. Устройство содержит наружный герметичный пакет из прозрачной эластичной пленки, размещенный в пакете контейнер с водой, имеющий устройство для его разрушения и гранулированную неорганическую соль, состоящую из основной фракции и дополнительной фракции с более мелкими частицами. В данном решении, что касается эндотермических реакций, содержится только идея их пролонгирования путем первоначального растворения преимущественно мелкой фракции и затем более крупной. В позднейших устройствах этого типа использовалось несколько контейнеров с водой, помещенных в контейнер с солью или несколько контейнеров с солью в пакете, наполненном водой. В процессе использования устройств производилось последовательное разрушение контейнеров, чем и достигалось пролонгирование охлаждения. В патенте "Полевой медицинский криопакет с дозируемым гипотермическим эффектом" Э.А. Нечаева [14] описывается устройство, которое представляет собой полевой медицинский криопакет с дозируемым гипотермическим эффектом, включающий герметичный полимерный пакет, в полости которого размещены несколько термоактивных химических веществ, расфасованных на упаковки, часть которых имеет герметичную оболочку, а остальные выполнены из бумаги, вода в отдельных упаковках и элемент

разрушения герметичности упаковок, выполненный в виде заостренного ребристого стержня, при этом герметичный полимерный пакет размещен в наружном пакете, на одной из сторон которого размещены термоизолирующие слои и жидкокристаллический термоиндикатор, а на другой - теплоотражающий слой. Однако, "Полевой медицинский криопакет с дозируемым гипотермическим эффектом" не обеспечивает пролонгированное и стойкое дозированное действия температуры на ткани окружающие рану. В то же время, заостренный ребристый стержень может дополнительно повреждать ткани, в том числе, раневую поверхность при разрыве внутренних пакетов.

В патенте "Improved chemical cold pack" (1991 г.) [17], предполагали устройство в котором первое отделение содержит гранулированный нитрат аммония, второй отсек органическое соединение карбамид, третье отделение содержит водный раствор. Для демонстрации усиления эффекта охлаждения композиции нитрата аммония и кармамида, смеси нитрата аммония и кармамида (13,0 г аммиачной селитры, 10,0 г кармамида) помещают в чашку из пенопласта. К этой смеси добавили 10,0 г деионизированной воды при 22 °С. Температуру раствора контролировали с помощью калиброванного термопары, помещенной непосредственно в растворе. Утверждается, что при определенных соотношениях нитрат аммония / карбамид / вода (1,3: 1: 1), при условии, падение температуры 39,5 °С до -17.5 °С, в то время как нитрат аммония / вода (1,3: 1) и карбамид / вода (1 : 1) при условии, перепады температуры 26 °С и 18 °С соответственно.

Устройства второго типа («Б») наименее разнообразны. В них обычно контейнер с солью имеет фасонную форму. Благодаря этому площадь контакта воды и соли изменяется в процессе растворения. В другом варианте соль размещена в контейнере с проницаемыми боковыми стенками. Скорость реакции в такой конструкции можно регулировать путем изменения глубины погружения контейнера во время растворения соли. Устройство подобного типа описано в патенте US «Urea cold pack having an inner bag provided with a perforated seal» (US 3950158 A Rodger L. Gossett 1974) [15], содержит внутренний мешок, расположенный для удерживания количества воды. Авторы предлагают несколько

вариантов с различным составом. В первом случае карбамид и вода присутствуют в следующих приблизительных процентах по объему: карбамид от 50% до 70%; вода от 50% до 30%. В другом случае, в качестве дополнительного ингредиента применяют хлорид аммония, в следующем соотношении: карбамид 20%; вода 30% и хлорид аммония 50%. Утверждается, что при смешении реагентов, устройство способно поддерживать температуру в диапазоне от ~ 120 до 25 0F (от -11 °С до -4 °С) в течение ~2 часов.

В устройствах третьего типа («В») используют гранулированную соль, для увеличения длительности охлаждения применяются гелеобразующие полимеры в виде порошка или покрытие соли полимерными оболочками.

В патенте US "Hot or cold pack" [15] описывается устройство мгновенного действия, с последующим образованием геля в пакете. Пакет включает в себя первую герметичную камеру, содержащую частицы первого материала, такие как хлорид кальция или нитрат аммония. Частицы подходящего материала, такого как крахмал смешивают с частицами первого материала в первом отсеке. Второй отсек содержит второй материал, такой как вода и разрывное устройство. Когда второй отсек разорван, материалы в двух отсеках перемешиваются. Нитрат аммония в первом отсеке реагирует с поглощением тепла с водой во втором отсеке. Крахмал вызывает образование геля и затрудняют движение материалов в пакете. Включение крахмала в пакете, как полагают, снижает скорость, при которой происходит химическая реакция между солью и водой, и, таким образом, приводит к увеличению срока службы криопакета. Авторы считают крахмал предпочтительным, так как он не вступает в химическую реакцию с любым из других материалов в упаковке. Стоит отметить и преимущества в получении геля в криосистеме. Гель имеет физические характеристики, которые позволяют пакету принять любой желаемой контур. Это особенно важно, для применения криопакетов на таких участках тела как колено, или плечо. Авторы констатируют, что срок службы гелеобразующих пакетов был увеличен на 20%, по сравнению с такими устройствами без крахмала.

Недостатком такого решения является, то что крахмал имеет тенденцию накапливаться в нижней части упаковки во время транспортировки, и как следствие ингредиенты таких пакетов часто плохо распределены. Кроме того, порошкообразный крахмал с нитратом аммония может образовывать взрывчатые вещества, создавая опасные условия труда на заводах, производящих криопакеты.

Для решения проблемы срока службы криопакетов в патенте US "Instant hot or cold, reusable cold" [16], авторы предусмотрели трехотсечное мгновенного действия устройство, с последующим многоразовым применением. Первое отделение содержит заранее определенное количество растворителя, состоящего в основном из воды. Второй отсек содержит заранее определенное количество растворенного вещества. Третий отсек содержит заранее определенное количество желирующего агента, способного к гелеобразованию с раствором растворителя и растворенного вещества при температуре окружающей среды. Смешивание содержимого первого и второго отсека обеспечивает мгновенный нагрев или охлаждение, в зависимости от выбора природы растворенного вещества. После того, как раствор возвращается к температуре окружающей среды, содержание третьего отсека может быть смешано с содержанием первого и второго отсеков, с получением геля. Следовательно, устройство можно использовать повторно в качестве пакета, требующего холода извне. В качестве желирующего агента, авторы предлагают использовать гидроксипропилметилцеллюлозу и подходящий смачивающий агент пропиленгликоль, этиленгликоль, метанол или этанол.

В документе за 2012 г. [32-33] идея увеличения срока службы криопакета заключается в модификации гранулированного нитрата аммония полимерной оболочкой из поливинилхлорида или полиметилметакрилат (метод-микрокапсулирование) для создания криосистемы с дозированным и пролонгированным гипотермическим эффектом. Однако, процесс микрокапсулирования является технологически сложным и дорогостоящим процессом. Похожий метод покрытия гранул нитрата аммония полимерами, был найден в следующих патентах: "Time release cooling system" (1988 г.) и "Gelling cold pack" (2001 г.).

В 1988 г. Томас Лэйли предложил использовать полимерное покрытие для твердых частиц солей аммония, чтобы замедлить скорость реакции между реагентами с последующим увеличением времени охлаждения. В устройстве предусмотрен жидкий реагент представляющий собой водный щелочной раствор, в котором указанная соль и указанный полимер растворимы. Автор предлагает широкий список используемых полимеров, который включает в себя акриловые и метакриловые полимеры, например сложный эфир или амид акриловой или метакриловой кислоты, или полимеры малеиновой или фумаровой кислоты, такие как сополимеры со стиролом, винилгалогениды и т.д. В качестве альтернативы, могут быть фенольные полимеры, например, гидроксистирол. Другой категорией полимеров являются полимеры на основе целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза и т.д. карбоксильные группы могут быть частично этерифицированны. Количество полимера, которое наносят на гранулы будет изменяться в широких пределах, в зависимости от желаемой скорости растворения. Частицы могут быть покрыты любым удобным способом распыления, встряхивая, окунанием, смешивание или т.п.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Алексеева Вилена Андреевна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Корольков, А. Ю. Локальная гипотермия в комплексном лечении острого деструктивного панкреатита / А. Ю. Корольков, А. Е. Климов, А. Б. Морозова // Рос. медицинский журнал. - 2010. - №4. - С. 35-37.

2. Шевелев, О. А. Локальная гипотермия при терапии болевого синдрома у больных с поражением крупных суставов / О. А. Шевелев, В.П. Терешенков и др. // Журнал научных статей: Здоровье и образование в XXI веке. - 2012. - Т.12. - .№2. - С. 105.

3. Попов, В.А. Физиологические основы военно-полевой и неотложной хирургии / В. А. Попов. - СПб.: Элби, 2003. - 238 с.

4. Chunhai Tang, Mild induced hypothermia for patients with severe traumatic brain injury after decompressive craniectomy / Chunhai Tang, Yun Bao, Min Qi et al// Journal of Critical Care. - V. 39 - 2017 - P. 267-270. https://doi.org/10.1016/i.icrc.2016.12.012

5. Martirosyan, N. L. The role of therapeutic hypothermia in the management of acute spinal cord injury/ Nikolay L. Martirosyan, Arpan A. Patel, Alessandro Carotenuto et al// Clinical Neurology and Neurosurgery - V. 154 - 2017 - P. 79-88. https://doi.org/10.1016/i.clineuro.2017.01.002

6. Thomas Uray, Out-of-hospital surface cooling to induce mild hypothermia in human cardiac arrest: A feasibility trial/ Thomas Uray, Reinhard Malzer// JACC: Cardiovascular Interventions - V. 77. - Issue 3 - 2008 - P. 331-338. https://doi.org/10.1016/i.resuscitation.2008.01.005

7. Rudolf, P. Bohm Jr. Emergency Medicine and Critical Care for Nonhuman Primates/ Rudolf P. Bohm Jr., Margaret H. Gilbert// Nonhuman Primates in Biomedical Research (Second Edition) - 2012 - P. 359-389. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-381365-7.00015-7

8. Jerome Niquet, Deep hypothermia for the treatment of refractory status epilepticus / Jerome Niquet, Roger Baldwin, Michael Gezalian et al // Epilepsy & Behavior - V. 49 -2015 - P. 313-317. https://doi.org/10.1016/i.yebeh.2015.06.028

9. Esclamado, R.M. Effect of local hypothermia on early wound repair / Esclamado R.M., Damiano G.A. et al // Arch Otolaryngol Head Neck Surg. - 116(7) - 1990 - P. 803-808.

10. Emanuela Keller, Theoretical evaluations of therapeutic systemic and local cerebral hypothermia / Emanuela Keller, Regina Mudra, Christoph Gugl et al // Journal of Neuroscience Methods - V. 178 - Issue 2 - 2009 - P. 345-349. https://doi.org/10.1016/i.ineumeth.2008.12.030

11. Erich Hohenauer, The effect of local skin cooling before a sustained, submaximal isometric contraction on fatigue and isometric quadriceps femoris performance: A randomized controlled trial / Erich Hohenauer, Corrado Cescon, Tom Deliens, Peter Clarys et al // Journal of Thermal Biology - V. 65 - 2017 - P. 88-94. https://doi.org/10.1016/i.itherbio.2017.02.017

12. Patent US1999/017376. Gelling cold pack / Martin W. Sabin.; заявитель и патентообладатель Tempra Tech Inc; заявл. 30.07.99 ; опубл. 10.02.00. Япония

13. Patent US 09/263056. Extended life cold pack / Daniel J. Kohout.; заявл. 06.03.99; опубл. 22.06.01. США

14. Патент № 2093117 Российская Федерация, A61F7/02, F25D5/00. Полевой медицинский криопакет с дозируемым гипотермическим эффектом/ Нечаев Э.А. Жиляев Е.Г., Чернецов А.А., Емельянов А.В. 1992

15. Patent US 3804077. Hot or cold pack / Vernon L. Williams.; заявитель и патентообладатель K Laboratories Inc; заяв. 05.08.71; опубл. 16.05.74. США

16. Patent US 06/512,642. Instant hot or cold, reusable cold pack / Wayne K. Dunshee, Robert W. H. Chang; заявл.: 11 Jul 1983 опубл. 31 Jul 1984

17. Patent EP 0454912 A1. Improved chemical cold pack / Thomas P. Lahey, Steven F. Abo; заявл.: 26 Apr 1990 опубл. 6 Nov 1991

18. Патент 2029532 Российская Федерация, A61F7/00, F25D5/02. Устройство для местной контактной гипотермии / Раев М.Н.; заявл.: 15.10.1992 опубл. 27.02.1995

19. Heating or cooling device: пат. GB 2233081 A/ Richard Cedric Hart Jones; заявл.: 15.04.1989 опубл. 02.01.1991

20. Patent US 5,709,089. Package for cooling containing superabsorbent polymer / Gregory D. Dawson, Jonathan S. Browne; заявл.: Mar. 4, 1996, опубл. Jan. 20, 1998

21. Patent US 4,780,117. Time release cooling system / Thomas P. Lahey, Steven F. Abo; заявл.: Apr. 14, 1987, опубл. Oct. 25, 1988

22. Ничик, М.С. К истории открытия уравнения растворения// Успехи физических наук, Т. XL, вып.2, 1950. C. 338-340

23. Библиография работ о А. Н. Щукарёве // Журнал общей химии. — 1949. Т. 19.

— С. 1593—1595

24. Stuart, A. Rice Advances in Chemical Physics, Volume 150. / Stuart A. Rice, Aaron R. Dinner. Harvard Universty: Acad. Press, 2012.— 372 p.

25. Фридрихсберг, Д. А. Курс коллоидной химии / Д. А. Фридрихсберг. - СПб.: Химия, 1995. - 400 с.

26. Israelachvili, J.N. Intermolecular and surface forces, 2-nd edition. London: Academic Press, 1991—Р. 23-43

27. Аксельруд, Г. А. Растворение твердых веществ/ Г.А. Аксельруд, Молчанов А. Д. М.: Химия, 1977-272 с.

28. Карапетьянц, Н. В. Химическая термодинамика- ГХИ, 1953 г. - 611 с.

29. Амис, Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций-М.: Мир, 1968. — 328 с.

30. Хенней, Н. Химия твердого тела- М. Мир, 1971. — 113 с

31. Справочник по растворимости: тройные и многокомпонентные системы, образованные неорганическими веществами: справочник / В. Б. Коган [и др] - Л.: Наука, 1969. - Т. 3. - С. 156 - 158.

32. Рюткянен, Е.А. Разработка криопакета с дозированным и пролонгированным гипотермическим эффектом для оказания неотложной помощи/ Рюткянен Е.А., Сиротинкин Н.В., Касанов К.Н., Попов В.А. // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), 2012

- №13(39) - C. 50-52

33. Рюткянен, Е.А. Модификация поверхности твердых дисперсных наполнителей полимерными пленками: дис. канд. хим. наук. СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2012 - С. 92-102

34. Behn, U. The polymorphic transition of NH4NO3 // Proc. R. Soc. London, Ser. A. 1909 - V. 80 - P. 444 - 457.

35. Bridgman. Effects of pressure on nitrates // Proc. Am. Acad. Arts Sci., 1916 - V. 51 -P. 581 - 618.

36. Early, R.G. The properties of ammonium nitrate / R. G. Early R.G., T. M. Lowry // J. Chem. Soc., 1919. - V. 115. - P. 963 - 969.

37. Hendricks S.B., Posnjak E., Kracek F.C. Molecular rotation in the solid state. The variation of the crystal structure of ammonium nitrate with temperature // J. Am. Chem. Soc., 1932.V. 54. P. 2766 - 2786.

38. Cohen, E. Metastability of the elements and chemical compounds in consequence of enantiotropy or monotropy / E. Cohen, W. D. Helderman // J. Phys. Chem., 1924. - V. 113. - P. 145 - 156.

39. Sowell, R.R. The transitions in phases II-III-IV in high purity ammonium nitrate / R. R. Sowell, M. M. Karnowsky, L. C. Walters // J. Therm. Anal., 1971. - V. 3. - P. 119 -129.

40. Mauras, H. Kinetic study of the direct and inverse allotropic transformations of ammonium nitrate // Acad. Sci.: Ser. C., 1973. - V. 276. - № 3. - P. 285 - 288.

41. Theoret A., Sandorfy C. Infrared spectra and crystalline phase transitions of ammonium nitrate // J. Chem., 1964. - V. 42. - P. 57 - 62.

42. Jona, E. Thermal properties of ammonium nitrate I. Study of the reproducibility of DTA curves in relation to modification transformation / E. Jona, T. Sramko, D. Nagy // J. Therm. Anal., 1983. - V. 27. - P. 37 - 42.

43. Kestila, E. Effect of the crystallization on the phase transitions IV-III and IVII of ammonium nitrate / E. Kestila, J. Valkonen // Thermochim. Acta., 1993. - V. 214. - P. 305 - 314.

44. Пальчевский, В.В. Водные растворы электролитов: учебное пособие. / В. В. Пальческий. - Л.: изд-во Ленингр. ун-та, 1984 - 176 с.

45. Kiyoura, R. Mechanism, Kinetics, and Equilibrium of Thermal Decomposition of Ammonium Sulfate // Ind. Eng. Chem. Process Des. Develop., 1970. - V. 9. - № 4. - P. 489 - 494.

46. Олевский, В.М. Технология аммиачной селитры. / В. М. Олевский. - М.: Химия. 1978, - C. 10 - 16.

47. Seidell, W. Solubilities of Inorganic and Organic Compounds. Second edition. N.Y.: D. Van Nostrand Co., 1919. - P. 55 - 58.

48. Попок, В.Н. Исследование горения и термического разложения энергетических конденсированных систем на основе нитрата аммония / В. Н. Попок, Н. В. Бояринова // Ползуновский вестник, 2010. - №4. - С. 67-71.

49. Ахмедшина, В.А. Микроморфологический анализ различных марок нитрата аммония / В. А. Ахмедшина, Т. И. Калинин // Вестник Казанского технологического университета, 2012. - Т. 15. - №21. - С. 10-11.

50. Кленин, В.И. Высокомолекулярные соединения: Учебное пособие для вузов /

B. И. Кленин, И. В. Федусенко - 2-е изд., испр. и доп., - СПб.: изд-во «Лань», 2013.

- 512 с.

51. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы / В. М. Никитин - 2-е изд., перераб. и доп., - М.,Л.:Гослесбумиздат, 1960 - 450 с.

52. Тагер, А.А. Растворы высокомолекулярных соединений: учебное пособие для вузов / А. А. Тагер -М.: Госхимиздат, 1951 - С. 50-156

53. Нестеров, А.Е. Термодинамика растворов и смесей полимеров / А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов - Киев: Наук. думка, 1984 - 300 с.

54. Инада, Н. Вода в полимерах/ Н. Инада, М. Сузуки, Х. Ивата: под редакцией С. Роуленд. - М.: Мир, 1984, - 50 с.

55. Деодар, С. Вода в полимерах / С. Деодар, Ф. Лунер: под редакцией С. Роуленд.

- М.: Мир, 1984, - 273 с.

56. Толмачев, И. А. Водные растворы полимеров и их применение: учебное пособие / И. А. Толмачев, Н. А. Петренко - СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2010 - 60 с.

57. Коршак, В. В. Синтез и исследование высокомолекулярных соединений / В. В. Коршак, С. Р. Рафиков. - Изд-во академии наук СССР. Москва-Ленинград, 1949. -

C. 57-79

58. Каррер, П. Курс органической химии. / пер. с нем. Лениной Е. М. , Родионовой А. Д. [и др.] // под ред. М. Н. Колосова - Л.: Изд-во хим. литературы, 1960. - С. 454456

59. Тагер, А. А. Физико-химия полимеров: Учеб. пособие для хим. фак. ун-тов / А. А. Тагер; под ред. А. А. Аскадского. — М.: Научный мир, 2007. — 573 с.

60. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе / Г. Моравец - М.: Мир, 1967-398 с.

61. Лебедев, Б.В. Термодинамика мономеров и полимеров винилового ряда / Б. В. Лебедев. - Горький, 1967-200 с

62. Краткий справочник физико-химических величин. / под ред. А.А. Равделя. - М.: Химия, 1965 - С. 30-40

63. Розенберг, М.Э. Полимеры на основе винилацетата: научное издание / М. Э. Розенберг. - Л.: Химия. Ленингр. отд-ние, 1983. - С.60-69.

64. Лебедев, Ю.А. Термодинамика органических веществ / Ю.А. Лебедев, Н.А. Мирошниченко, И.Г. Рогов - Изд-во ИХФ АНСССР, Черноголовка, 1985. - С. 3565.

65. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: справочник / Л. В. Гурвич [и др]; под ред. В.П. Глушко. - М.: «Наука», 1978 - Т.1. - С. 117 - 120.

66. Попок, В.Н. Молекулярные комплексы на основе нитрата аммония и полярных полимеров / В. Н. Попок, Н. В. Бычин // Ползуновский вестник, 2011. -№4-1. -

С. 68-74.

67. Vione Davide, Nitration and photonitration of polyvinyl (alcohol) in aqueous system / Vione Davide, Valter Maurino et al // Environ. Sci. Technol.,2005 - V.39 - P. 11011110

68. Long Xu, Rheological properties and thickening mechanism of aqueous diutan gum solution: Effects of temperature and salts / Long Xu, Houjian Gong et al // Carbohydrate Polymers, 2015. - V. 132 - P. 620-629. https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2015.06.083

69. Monica Reig, Rejection of ammonium and nitrate from sodium chloride solutions by nanofiltration: Effect of dominant-salt concentration on the trace-ion rejection / Monica Reig, Edxon Licon et al // Chemical Engineering Journal, 2016 - V. 303 - P. 401-408. https://doi.org/10.1016/j.cej.2016.06.025

70. Rahmat Sadeghi, Thermodynamic properties of anionic surfactant/polymer/water systems with respect to polymer-surfactant interactions and salting-effect of surfactant on polymer in aqueous solutions / Rahmat Sadeghi, Saivan Solaimani et al // Fluid Phase Equilibria, 2016 - V. 425 - P. 411-420. https://doi.org/10.1016/j.fluid.2016.06.025

71. Xue Wang, Effects of temperature and pH on phase behavior for the ternary systems of water + inorganic salt + alkoxyethanols at atmospheric pressure / Xue Wang, Shuang Yu et al // Journal of Molecular Liquids, 2016 - V. 221 - P. 33-42. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2016.04.131

72. Voisin Thomas, Solubility of inorganic salts in sub- and supercritical hydrothermal environment: Application to SCWO processes / Thomas Voisin, Arnaud Erriguible et al // The Journal of Supercritical Fluids, 2017 - V. 120 - Part 1 - P. 18-31. https://doi.org/10.1016/j.supflu.2016.09.020

73. Krimm, S. Infrared Spectra of High polymers. VIII. Polyvinyl Nitrate / S. Krimm and C.Y. Liang // Journal of Applied Physics, 1958 - V. 29 - №10 - P. 1407-1411

74. Mitchell, J. W. Chemistry of proton track registration in cellulose nitrate polymers / J. W. Mitchell, A. Addagada // J. Radiation Physics and Chemistry, 2007 - V.76 - P. 691698

75. Coates, John Interpretation of Infrared Spectra, A Practical Approach in Encyclopedia of Analytical Chemistry R.A. Meyers (Ed.) // О John Wiley & Sons Ltd, Chichester, 2000 - P. 10815-10837

76. Геньш, К. В. Количественный анализ нитратов целлюлозы методом ИК-Фурье-спектроскопии / К. В. Геньш, П. В. Колосов и др. // Журнал Химия растительного сырья, 2010. - №1. - С. 63-66.

77. Ayyub, Kazemi The synthesis and characterization of polyvinyl nitrate as an energetic polymer and study of its thermal behavior / Ayyub Kazemi, Mehran Hayaty et al. // J. Therm Anal Calorim., 2014. DOI 10.1007/s10973-014-4173-9

78. Stolbun, S. V. Chemical Physics of cellulose nitration / S. V. Stolbun, S. N. Nikol'skii et al. // J. Kinetics and Mechanism of chemical reactions, 2016. - V. 10. - №2. - P.245-259.

79. Рубцов, Ю. И. Кинетика и механизм термического разложения смесей нитрат аммония - полинитросоединения / Рубцов Ю. И., Казаков А. И., Кирпичев Е. П. [и др.] // Технология органических веществ, 2006. - №70. - С. 67-89

80. Жаваронков, Н. М. Справочник азотчика. Производство азотной кислоты. Производство азотных удобрений. Материалы, компрессоры и газгольдеры. / Н. М. Жаваронков, В. М. Оленевский. - М.: Химия, 1987 - С. 142 - 143.

81. Справочник по растворимости. Т.1, Кн.1. Бинарные системы / под ред. В. В. Кафаров. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С.217-218

82. Таблицы физических величин: справочник / под редакцией акад. И.К. Кионина. М.: Атомиздат, 1976 - 1008 с.

83. Малахова, А. Я. Практикум по физической и коллоидной химии / А. Я. Малахова - Минск: «Вышэйш. школа", 1974 - 335 с.

84. Практические работы по физической химии / под редакцией К. П. Мищенко, А. А. Равделя, А. М. Пономаревой - 4-е изд. перераб. - Ленинград: «Химия», 1982 -400 с.

85. Пальчевский, В. В. Водные растворы электролитов: учебное пособие. - Л.: Изд-во Ленинградский ун-т - 1984 - 176 с.

86. Батунер, Л. А. Математические методы в химической технике / Л. А. Батунер, М. Е. Позин - 6-е изд., испр. - Л: Химия, 1971. — 824 с.

87. Груздева, А. Е. Термодинамические свойства некоторых полисахаридов и их смесей с водой, автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.04, Н. Новгород, 2000 г.

88. Груздева, А. Е. Термодинамические свойства некоторых полисахаридов и их смесей с водой: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Н. Новгород, 2000- 168 с.

89. Куценко, Л. И. Свойства водных растворов смесей метилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы / Л. И. Куценко, Е. Б. Каретникова и др. // Журнал прикладной химии, 2003. - Т. 76 - вып. 10. - С. 1720-1724

90. Купцов, А. Х. Фурье - КР и Фурье - ИК спектры полимеров / А. Х. Купцов, Г. Н. Жижин. - М.: Физматлит, 2001. - 582 с.

91. Степанов, Л. П. Измерение вязкости жидкостей / Л. П. Степанов - М.: Наука, 1966- 43 с.

92. Abe, M. Solution Properties of Mixed Surfactant Systems / M. Abe, N. Tsubaki, K. Ogino // J. Colloid Polym. Sci., 1984. - V. 262. - P. 584-589.

93. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калометрия / И. С. Перелыгин, Л. Л. Кимтис, В. И. Чижик [и др.] - М.: Наука, 1995 - 380 с.: ил. (серия «Проблемы химии растворов»)

94. Экспериментальные методы химии растворов: денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / В. К. Абросимов, В. В. Королев, В. И. Афанасьев [и др.] - М.: Наука, 1997 - 351 с.

95. Ковалев, В. Н. Исследование эндотермического разложения нитрата аммония методом дифференциальной сканирующей калориметрии / В. Н. Ковалев, О. Н. Еронько [и др.] // Известия СПбГТИ(ТУ), 2015. - №32(58). - С.11-16

96. Бродский, А. И. Физическая химия. Том 1. Свойства материи. Химическая термодинамика / А. И. Бродский - 6-е изд., перераб. и доп. - М. -Л.: ГНТИХЛ, 1948.

- Т.1. - C. 1-489

97. Лук, В. Вода в полимерах / В. Лук - М.: Мир, 1984 - 50 с.

98. Вода и водные растворы при температуре ниже 00С / под редакцией Ф. Франкса.

- Киев: Н. думка, 1985 - С. 25-29

99. Пугачевич, П. П. Поверхностные явления в полимерах / П. П. Пугачевич, Э. М. Бегляров, И. А. Лавыгин. - 3-е изд., испр. и доп., - М. : Химия, 1982. - 200 с.

100. Панченко, О. А. Проблемы и достижения при получении нитратов целлюлозы / О. А. Панченко, О. И. Титова // Журнал Химия растительного сырья, 2005. - №3.-С. 85-88

101. Гаммет, Л. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций - Пер. с англ. - М.: Мир, 1972. - 534 с.

102. Алексеева, В. А. Prolongation effect of chemical cold pack by water-soluble polymers / В. А. Алексеева, Н. В. Сиротинкин // Известия СПбГТИ (ТУ), 2015 - №28 (54). - с. 48-53

103. Алексеева, В. А. Исследование макрокинетики процесса охлаждения при растворении нитрата аммония в присутствии полимеров // В. А. Алексеева, Н. В. Сиротинкин // Известия СПбГТИ (ТУ), 2015 - №32 (58). - С. 51-54

104. Алексеева, В. А. Химические превращения полимеров в криосистеме на основе нитрата аммония / В. А. Алексеева, Н. В. Сиротинкин, М. А. Илюшин, С. Ю. Девятков // Известия СПбГТИ (ТУ), 2017 - №39 (65). - С. 73-78

105. Вшивков, С. А. Фазовые переходы, структура и реологические свойства систем гидроксипропилцеллюлоза-этиленгликоль и этилцеллюлоза-диметилформамид в магнитном поле и в его отсутствие / С. А. Вшивков, Т. С. Солиман // Высокомолекулярные соединения, Серия А, 2016 - Т. 58 - №4 - С. 319325

106. Роговин, З. А. Исследование строения и свойств целлюлозы и ее эфиров. XXII: Нитрация целлюлозы в гомогенной среде / З. А. Роговин, К. И. Тихонов [и др.] // Журнал прикладной химии, 1946 - Т.19 - №7. - C. 659-667

107. Rafeev, V. A. Equilibrium constants of cellulose nitration by nitric acid under quasi-homogeneous conditions / V. A. Rafeev, Yu. I. Rubtsov [et al] // Russian Chemical Bulletin, 1999 - V.48 - №1 - P. 66-70

108. Халиков, М. А. Исследование физико-химических показателей растворов гидроксипропилметилцеллюлозы / М. А. Халиков, Д. А. Фадеева [и др.] // Научные ведомости Белгородского государственного университета. Серия: Медицина. Фармация, 2010. - №22 (93) - Т.12-2. - С. 86-88

109. Гурвич, Л. В. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: справочное издание в 4-х томах / Л. В. Гурвич, Н. В. Вайц, В. А. Медведев [и др] -3-е издание перераб. и расширенное - М.: Наука, 1978 - Т.1. - Кн.2 - 328 с.

110. Ковалев, В.Н. Математическая модель термического разложения нитрата аммония / В. Н. Ковалев // Химическая промышленность, 1998 - №6 (369) - С. 5762

111. Абрамовская, Е.С. Особенности синтеза высокомолекулярного поливинилнитрата / Е.С. Абрамовская, А.С. Мухаметзянов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета, 2010. -№8. - С. 705-715.