Синтез функционально замещенных бициклобутанов на основе производных метиленциклобутана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Улин, Николай Владимирович

• Улин, Николай Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Улин, Николай Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .б

1.1. Часть 1. Реакция 1,3-НХ-элиминирования как метод создания системы бициклобутана.б

1.1.1. Синтетические аспекты реакции 1,3-НХ-элиминирования.

1.1.2. Механизм 1,3-НХ-элиминирования.

1.2. Часть 2. Прототропная изомеризация Р-акцепторнозамещенных этилоксиранов в производные циклопропилметанола.

1.2.1. Сложные эфиры.

1.2.2. Кетоны.

1.2.3. Сульфоны.

1.2.4. Нитрилы.

1.2.5. Другие акцепторные группы.

1.2.6. Прототропная изомеризация оксиранов, приводящая к синтезу бицикло[1.1.0]буганов.

Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Синтез исходных соединений - замещенных метиленциклобутанов.

2.2. Часть 1. 1,3-НХ-элиминирование как путь к созданию бициклобутанов

2.2.1. Функционализация нитрила и метилового эфира 3-метил енцикл обутан-1 -карбоновой кислоты с целью получения замещенных 3-галогенциклобутанов.

2.2.2. Спектральные характеристики циклобутанов.

2.2.3. Дегидрогалогенирование замещенных галогенциклобутанов.

2.2.4. Спектральные характеристики метиленциклобутанов.

2.2.5. Обсуждение результатов 1,3-НХ-дегидрогалогенирования.

2.2.6. Попытки синтеза производных бицикло[ 1.1.1 ]бициклопентана.

2.3. Часть 2. Прототропная изомеризация замещенных спирогексанов и их гетероаналогов как метод синтеза бициклобутанов.

2.3.1. Выбор объектов исследования.

2.3.2. Синтез объектов исследования.

2.3.3. Прототропная изомеризация: результаты.

2.3.4. Прототропная изомеризация: обсуждение результатов.

2.4. Спектральные характеристики целевых продуктов - бициклобутанов.

2.5. Некоторые превращения бициклобутановых соединений.

2.5.1. Взаимодействие бициклобугана LXTV и LXXVI и трициклогептана LXLX с метилатом натрия в метаноле.

2.5.2. Электрофильное бромирование трициклогептилметанолов при использовании N-бромсукцинимида

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1.1. Синтез замещенных метиленциклобутанов.

3.1.2. Синтез галогенциклобутанов.

3.1.3. Дегидрогалогенирование 3-галогенциклобутанов.

3.1.4. Попытка синтеза производных бицикло [1.1.1]пентана.

3.2.1. Синтез замещенных спирогексанов.

3.2.2. Изомеризация замещенных спирогексанов.

3.3. Прочие реакции.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез функционально замещенных бициклобутанов на основе производных метиленциклобутана»

Бициклобутан и его производные вызывают значительный интерес уже почти пятьдесят лет. Столь значительное внимание к данным соединениям не случайно. Необычное электронное строение и специфическая геометрия сверхнапряженной молекулы бициклобутана представляют теоретический интерес. Кроме того, синтетический потенциал производных бициклобутана поистине огромен. Можно сказать, что в настоящее время в тонком органическом синтезе разработана целая «бициклобутановая стратегия». Наличие функциональных групп в замещенных бициклобутанах дополнительно расширяет синтетический потенциал этих соединений. На основе сказанного становится очевидна актуальность поиска новых удобных методов синтеза функционально замещенных бициклобутанов.

Цель настоящей работы заключается в разработке новых методов синтеза функционально 1,3-дизамещенных бициклобутанов на основе доступной системы 3-метилен-циклобутана. Для реализации поставленной задачи мы использовали два представленных на схеме 1 подхода:

Схема 1

Н W

А1 W путь а путь б

В1 В

Первый этап в обоих избранных направлениях заключался в функционализации двойной связи С=С: путь а включает получение замещенного галогенциклобутана А1, а путь б -замещенного спирогексана В1. Заключительный этап в синтезе бициклобутанов А и В состоял в обработке соответствующих предшественников сильным основанием: в направлении я осуществляется реакция 1,3-дегидрогалогенирования, а в направлении б — прототропная изомеризация. Важнейшим требованием к характеру замещения исходного метиленциклобу-тана является наличие в (3-положении к метиленовому фрагменту акцепторного заместителя W, в качестве такового мы использовали группы: CN, СОгМе и SO2R (R=Me и Ph).

Надо отметить, что простейший вариант реализации пути а, а именно синтез бицик-лобутана A (Y=H, W=CN) был осуществлен Бланшаром и Кайрнкроссом еще в 1966 г. [1]. Поэтому наше исследование в этом направлении следует рассматривать как существенное расширение известного метода, призванное, с одной стороны, определить границы его применимости, а с другой - обеспечить путь к получению новых замещенных бициклобутанов А (где Y - функциональная группа). Что касается бициклобутанового синтеза по пути б, то он не имеет прецедентов в литературе и является новым.

Хотя бициклобутаны А и В, синтезируемые по указанной схеме, являются дизаме-щенными по одним и тем же положениям, возможности обоих путей синтеза не перекрываются, так как Y^ZH.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Улин, Николай Владимирович

ВЫВОДЫ

1 Обнаружена новая прототропная изомеризация 1-оксаспиро-гексан-5-карбонитрила (метилкарбоксилата), отвечающая 1,3-циклизации и приводящая к образованию 3-циано(метоксикарбонил)-1 -бициклобутилметанола.

4,6-Триметилен-5-фенилсульфонил-1-оксаспирогексан также испытывает подобную изомеризацию с образованием 7-фенилсульфонил-1-трициклогептил метанол а. 4,6- триметилен -5-метилсульфонил-1-оксаспирогексан, в отличие от его фенильного аналога, в тех же условиях подвергается 1,6-циклизации с образованием 8,8-диоксида 4-тиатрицикло[4.4.0.05,10] деканола-1.

2 Впервые найдено, что 1,1-дициано(диалкоксикарбонил)-спирогексан-5-карбонигрил испытывает прототропную изомеризацию с 1,3-циклизацией и образованием 3-[2,2-дициано(диал коксикарбонил)-этил] бициклобутан-1 -карбонитрил а.

3 Показано, что дегидрогалогенирование 3 -СН2Y-замещенных-З -галогенциклобутан-1 -карбонитрилов (метилкарбоксилатов), полученных при функционализации двойной связи С=С 3-метиленциклобутан-1 -карбонитрила (метилкарбоксилата) протекает в двух направлениях: по пути 1,3-элиминирования с образованием производного бициклобутана и по пути 1,2-элиминирования с получением замещенного метиленциклобутана. Установлено влияние структурных факторов субстрата на конкуренцию процессов 1,2- и 1,3-дегидрогалогенирования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Улин, Николай Владимирович, 2005 год

1. Blanchard Е.Р., Caimeross A.S. Bicyclo1.1.0.butane chemistry. 1. The Synthesis and Reactions of 3-Methybicyclo[1.1.0]butanecarbonitriles // J. Am.Chem. Soc. 1966. Vol. 88. No 3. Pp. 487-495.

2. Methods of organic Chemistry (Houben-Weyl). Vol. E17a Carbocyclic Three and Four Mem-bered Ring Compounds. Ed. Armin de Meijere. GEORG THEME VERLAG. Stutgart. New York. 1997. Pp. 45-105.

3. Wiberg K.B., Ciula R.P. Ethylbicyclo1.1.0.butane-l-carboxylate // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. No 19. Pp. 5261-5262.

4. Wiberg K.B., Lampman G.M., Ciula R.P. etc. Bicyclo1.1.0.butane // Tetrahedron. 1965. Vol. 21. No 10. Pp. 2749-2769.

5. Avram M., Nenitzescu C.D., Maxim M. Untersuchungen in der Cyclobutanreihe I.1,3-Disubstituierte Cyclobunan Derivate// Chem. Ber. 1957. Vol. 90. No 8. Pp. 1424-1432.

6. Hall H.K., Jr., Smith C.D., Blanchard E.P., Jr., Cherkofsky S.C., and Sieja J.B. Synthesis and Polymerization of Bridgehead-Substituted Bicyclobutanes. // J. Am. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. No 1. Pp.121-130.

7. Разин B.B., Еременко M.B. Метиловый эфир З-фенилбициклобутан-1-карбоновой кислоты. ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 1. С. 209-210.

8. Cripps Н.Н., Williams J.K., Sjarkey W.P. Chemistry of Cyclobutanes. I. Synthesis of Methyl-enecyclobutanes. 111. Am. Chem. Soc., 1959. Vol. 81. No 11. Pp. 2723-2728.

9. Hall H.K., Jr., Blanchard E.P., Jr., Cherkofsky S.C., Sieja J.B., Sheppard W. Synthesis and Polymerization of 1-Bicyclobutane Carbonitriles// J. Am. Chem. Soc., 1971. Vol. 93. No 1. Pp. 110-120.

10. Hall H.K. and Yancy R.E. Ш. 3- Methylenbicyclo2.1.0.pentane-l-carbonitrile and 3-Vinylbicyclobutane-l-carbonitrile // J. Org. Chem., 1974. Vol. 39. No 19. Pp. 2862-2866.

11. Cerfontain H., Geenevasen J.A.J. Photochemical Reactions of l-Acetyl-3-Methylenbicyclo 1.1.0.butane. //Reel. Trav. Chim. Pays-Bas 1986. Vol. 105. Pp. 386-394.

12. Allinger N. and Tushaus L. Conformationel Analisis. XLIII. Stereochemical Studies in the Cyclobutane Ring System // J. Org. Chem, 1965. Vol. 30. No 6. Pp. 1945-1951.

13. Hall H.K., Jr., Fixher W. Synthesis and Polymerization of Trimethylbicyclobutane-l,2,2-tri carboxylate. // Helvetica Chim. Acta. 1977. Vol. 60. No 6. Pp. 1897-1899.

14. Haman D.P.G., Lill C.F. The Synthesis and Rearrangement of Methyl 2,2,4,4-tetramethylbicy-clobutane-1-carboxylate. //Aust. J. Chem. 1971. Vol. 24. P. 1667.

15. Hoz S., Aurbach D. Nucleophilic "Addition-Elimination" Displacements on Activated Bicy-clobutanes // J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. No 22. Pp. 4144-4147.

16. Васин B.A., Разин B.B., Кострюков С.Г., Болушева И.Ю., Зефиров Н.С. Функционал изация производных трицикло4.1.0.02'7.гептана в реакциях бензолсульфобромирования-дегидробромирования. // ЖОрХ, 1994. Т. 30. Вып. 9. С. 1351-1359.

17. Васин В.А., Кострюков С.Г., Романова Э.В., Болушева И.Ю., Разин В.В. Синтез производных 6-метиленбицикло3.1.1.гептана на основе трицикло[4.1.0.02'7] гептана // ЖОрХ, 1996. Т. 32. Вып. 11. С. 1701-1707.

18. Васин В.А., Разин В.В., Кострюков С.Г. 1-Фенилтрицикло4.1.0.02'7.гептан как синтон для синтеза производных норпинана и трицикло[4.1.0.02,7]гептана // ЖОрХ, 1996. Т. 32. Вып. 11. С. 1709-1718.

19. Васин В.А, Кострюков С.Г., Разин В.В. Фотохимическая реакция 1-фенилсульфонил-трицикло4.1.0.02'7.гептана с бензолсульфобромидом // ЖОрХ, 1998. Т. 34. Вып. 8. С. 1190-1196.

20. Delia Е., Taylor D., Tsanattsidis J. Unusual Bridgehead Reactivity: Formation of l.l.lJPropellane by 1,3-Dehydrobromination of l-Bromobicyclo[l.l.I.pentane // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. No 36. Pp. 5219-5220.

21. Delia E.W., Taylor D.K. Importance of the Halogen in the Competition Between Metal-Halogen Exchange and 1,3-Elimination of l-Halobicyclol.l.l.pentane. // Aust. J. Chem., 1991. Vol. 44. Pp. 881-885.

22. Meinwald J., Swithenbank C., Lewis A. Tricyclo2.1.1.05,6.hexane-5-t-butylcarboxamide: Synthesis CarbanionFormation// J. Am. Chem. Soc. 1963. Vol. 85. No 12. Pp. 1880-1881.

23. Hoz S., Aurbach D. Free, Hydrogen-Bonded, and Cation-Stabilized Carbanions a to a Cyano Group in a Cyclobutane Ring // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. No 7. Pp. 2340-2345.

24. Hoz S., and Livneh M. Conversion of Cyclobutane to Bicyclobutane by Base-Catalyzed 1,3-Dehydrohalogenation Reaction: AMechanistic Study. // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. No 24. Pp. 7483-7488.

25. Hoz S., Aurbach D., Avivi C. An Enexpected ^-Elimination from 3,3-Difluoro-cyclobutanecarbonitrile // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. No 15. Pp. 1639-1640.

26. Яндовский B.H., Ершов Б.А. Перегруппировки а-окисей, катализируемые основанием. // Успехи химии. 1972. Т. 41. Вып. 5. С. 785-798.

27. Темникова Т.И., Семенова С.Н. Взаимодействие а-Бромокисей с металлическими производными соединений, имеющих подвижный атом водорода. X. Строение продуктов взаимодействия натриймалонового эфира с а-бромокисями // ЖОрХ, 1966. Т. 2. Вып. 7. С. 1171-1177.

28. Ершов Б.А., Ермаков О.А., Темникова Т.И. Изомерные превращения а-окисей с подвижными атомами водорода в боковой углеродной цепи. XV. Изомерные превращения 0-карбоэтоксиокисей в производные циклопропаны // ЖОрХ, 1969. Т. 5. Вып. 3. С. 542-549.

29. Babler J.H., Tortorello A.J. Regioselectivity in the Cyclization of P,y-Epoxy Carbonates Applications to the Total Synthesis of /гаяу-Chry santhemiс Acid. // J. Org. Chem., 1976. Vol. 41. No 5. Pp. 885-887.

30. Funaki I., Bell R.P.L., Thijs L., Zwanenburg B. Synthesis of Functionalised Cyclopropanes by MIRC Reactions of Aziridinyl-methylenemalonates. // Tetrahedron, 1996. Vol. 52. No 37. Pp. 12253-12274.

31. Bland J., Shan A., Bordoluss A., Stammer C.H. Hetero-Substituted Methylideneoxazolones. 2,3-Methanohomoserine and -Methionine Synthesis. // J. Org. Chem., 1988. Vol. 53. No 5. Pp. 992-995.

32. Zieqler F.E. Stereochemistry of Dialkylcuprate Additions to Cyclopropylacrylic Esters. An. Application to the Synthesis of (+)-Eremophilone. // J. Org. Chem., 1977. Vol. 42. No 11. Pp. 1991-2001.

33. Gaoni Y. Base Induced Isomerizations of y,5-Epoxy Ketones. II. Synthesis in the Thujane Series. D,L-Sabina Ketone and D,L-c/'s-Sabinene Hydrate. // Tetrahedron. 1972. Vol. 28. No 22 Pp. 5525-5532.

34. Gaoni Y. Base Induced Isomerizations of y,S-Epoxy Ketones. III. Synthesis and Reactions of some Norcarane Derivatives. // Tetrahedron, 1972. Vol. 28. No 22 Pp. 5533-5541.

35. Dechoux L., Ebel M., Jung L., Stambach J.F. A Simple One-Pot Preparation Of (Z)-Cyclopropanes from y,5-Ketoalkenes Using KOH/DMSO Intramolecular Alkylation Conditions // Tetrahedron Lett., 1993. Vol. 34. No 46. Pp. 7405-7408.

36. Cossy J., Blanchard N., Meyer C. Synthesis of Isopropenylcyclopropanes Revision of the Relative Configuration of Cyclopropyl Ketones Obtained by 1,3-elimination of y-Epoxy Ketones // Eur. J. Ors Chem., 2001. No 2. Pp. 339-348.

37. Marchand A.P., Dong E.Z., Boff S.G. Synthesis and Acid-and Base-promoted Ring Openigs of Polycarbocyclic Oxiranes//Tetrahedron. 1998. Vol. 54. No 18. Pp. 4459-4470.

38. Holton R.A., Kennedy R.M. Stereochemical Requirements for Fragmentation of Homoallylic Epoxy Alcohols // Tetrahedron Lett., 1984. Vol. 25. No 40. Pp. 4455-4458.

39. Crotti P. Regio- and Stereoselectivity in the Cyclization of Euolabes Derived from 4,5-, 5,6-and 6,7-Epoxy-l-phenyl-l-alkanones//Tetrahedron, 1999. Vol. 55. No 18. Pp. 5853-5866.

40. Gaoni Y. Preparation of Ring-Substituted (Arylsulfonyl)cyclopropanes and (Arylsulfonyl)-bicyclobutanes from y,5-Epoxy Sulfones // J. Org. Chem., 1982. Vol. 47.No 13. Pp. 25642571.

41. Gaoni Y. Ring-Substituted (Arylsulfonyl)cyclopropanes from y,8-Epoxy Sulfones // Tetrahedron Lett. 1976. No 6. Pp. 503-506.

42. Corbell В., Durst T. Control of Ring Size Resulting from y-Epoxy Sulfone and y-Epoxynitrile Cyclization. Formation of Either Cyclopropyl or Cyclobuty. Derivatives // J. Org. Chem., 1976. Vol. 41. No 22. Pp. 3448-3650.

43. Corbell В., Decesare J., Durst T. Preparation of Cyclobutenones and Cyclopent-2-enones via Epoxy Sulfone Cyclizations // Can. J. Chem., 1978, Vol. 56. Pp. 505-511.

44. Corbell В., Decesare J., Durst Т. y- and 8-Epoxy Sulfones. Formation of Different Ring-sized Products upon Reaction with CH3MgI or LiNCH(CH3)2.2 // Can. J. Chem., 1981. Vol. 59. Pp. 1415-1424.

45. Benedetti F., Berti F., Fabrissin S., Gianferrara Т., Risaliti A. Methyl Effects in the Cycliza-tion ofy-Epoxy Bis-Sulfones // J. Org. Chem., 1991.Vol. 56. No 11. Pp. 3530-3537.

46. Hill AJE., Link D.C.; Donderlinger P. gem-Dimethyl Effect in a Grignar Reagent Cyclization-Cleavage Rearrangement // J. Org. Chem., 1981. Vol. 46. No 5. Pp. 1177-1182.

47. Jager J., Graafland Т., Schenk H., Kirby A., Engberts J. The Thorp-Ingold Effect in the Intramolecular Carboxyl-Catalyzed Hydrolysis of Sulfonamides // J.Am.Chem.Soc.,1984. Vol. 106. No l.P. 139

48. Benedetti F., Berti F., Fabrissin S., Gianferrara T. Intramolecubar Ring Opening of Epoxides by to-Activated Carbanions. The Influence of Ring Size on Reactivity and Selectivity.

49. J. Org. Chem., 1994. Vol. 59. No 6. Pp. 1518-1524.

50. Benedetti F., Berti F., Risaliti A. Cyclozation of y,S-Epoxy-a-cyanosuJphones. A Simple, Di-astereoselective Route of Cyclopropane Carboxylic Acids // Tetrahedron Lett, 1993. Vol. 34. No 40. Pp. 6443-6446.

51. Afarinkia K., Mahmood F. The Anionic Route to Tricyclanes // Tetrahedron Lett, 2000. Vol. 41. No 8. Pp. 1287-1290.

52. Stork G., Cama L.D., Coulson D. Epoxynitrile Cycliration. A General Method of Ring For-malite // J.Am.Chem.Soc., 1974. Vol. 19. No 16. Pp. 5268-5270.

53. Lambs L., Singh N., Biellmann J. Enantiospecific Synthesis of a Chrysantemic Acid Precursor // J. Org. Chem., 1992. Vol. 58. No 23. Pp. 6301-6304.

54. Mouzin G., Cousse H., Bonnaud B. A Convenient Synthesis of Bifunctional Vicinal Cyclo-propanes // Synthesis, 1978. Pp. 304-305.

55. Bangert K., Bockelheide V. On the Reaction of Cyclopentadienyl sodium and Epichlorohydrin // Tetrahedron Lett, 1968. Vol. 17. P. 1119.

56. Majewski M., Snieckus V. Synthesis of Pyrethroid Amides via Epoxy Amide Cyclisation // J. Org. Chem., 1984. Vol. 49. No 15. Pp. 2682-2687.

57. Hwan Hah J., Mo Gil J., Dong Eoung Oh The Stereoselective Synthesis of Cyclopropylphos-phonate Analogs of Nucleotides // Tetrahedron Lett, 1999. Vol. 40. No 47. Pp. 8235-8238.

58. Narjes F., Bolte O., Icheln D., Konig W.A., Schaumann E. Synthesis of Vinylcuclopropanes by Intermoleculars Epoxide Ring Opening. Application for an Enantioselective Synthesis of Dictyopterene A. //J. Org. Chem., 1993. Vol. 58. No 3. Pp. 626-631.

59. Gaoni Y. A Simple one-pot Preparation of 1-Arylsulfonylbicyclobutanes from y,5-Epoxysulfones // Tetrahedron Lett, 1981. Vol. 22. No 43. Pp. 4339-4340.

60. Cripps H.H., Williams J.K., Sjarkey W.P. Chemistry of Cyclobutanes. 1. Synthesis of Meth-ylencyclobutanes // J. Am. Chem. Soc., 1959. Vol. 81 No 11. Pp. 2723-2728.

61. S.Oaba, H.Kato, MOhta. The Deamination of 3- Methylencyclobutylcarbinylamine // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1967. Vol. 40 No 1. Pp. 144-146.

62. Задонская Н.Ю. Сольвоксибромирование производных бицикло1.1.0.бутана, трицикло2 741.0.0 ' .гептана и метиленциклобутана. / Дисс. на соиск. уч. степени к.х.н. JI., 1990.

63. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. /М., Мир, 1977. С. 365-375.

64. Asskher М., Vofsi P. Chlorine-activation be Redox-transfer. Part IV. The Addition of Sulphonylchloride to Vinylic Monomersand ofler Olefins // J.Org.Chem. Soc, 1961. No 12. Pp. 4962-4977.

65. N.Kharosch. Organic Sulfur Compounds. 1961. Vol. 1. Pergamon Press. N.Y. P. 375.

66. Marchand A.P., Devasagayaray A. Reactions of N-(Ethoxycarbonyl)-3 -halo-3 -(halomethyl)azetidines with DBU // J.Org.Chem., 1997. Vol. 62. No 13. Pp. 4434-4441.

67. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов АИ. ЯМР-спектроскопия в органической химии. / Изд. П. Л., Химия, 1983. С. 146-158.

68. Borcic S., Roberts J. NMR Spectroscopy. Analysis of the Proton Spectrum of Cyclobutene // J. Am. Chem. Soc., 1965. Vol. 87. No 5. Pp. 1056-1058.

69. Farid S., Kothe W., Pfundt G. NMR-study of Cyclobutene Derivatives. // Tetrahedron Lett., 1968. Vol. 39. No 24. P. 4151.

70. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ЯМР 1ЭС для химиков-органиков. М., Мир, 1975. С. 88-90.

71. Иоффе Б.А., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. М., Высшая школа, 1984. С. 70-72, табл. IIVII.

72. Saunders W.H., Cockerill A. F. Mechanisms of Elimination Reactions. N. Y.-London: Wiley, 1973. 642 p.

73. Разин B.B., Васин B.A., Оглоблин K.A. Реакции присоединения к производным бициклобутана. IV. Стереохимия присоединения вторичных аминов к бициклобутан-1карбонитрилу и З-метилбициклобуттан-1-карбонитрилу // ЖОрХ., 1981. Т. 17. Вып. 4. С. 770-775.

74. Rozen S., Gal С., Faust Y. 3.1.1.Propellane // J. Am. Chem. Soc., 1980. Vol. 102. No 22. Pp. 6861-6863.

75. Warner P., Chen В., Wada E. A General Approach to the Synthesis of Bridgehead Disubsti-tuted Bicyclofn.I.ljabkanes// J. Org. Chem., 1981. Vol. 46. No 23. Pp. 4795-4797.

76. Cohen S., Rothenberg G., and Sasson Y. A New Simple Method for the Synthesis of Cyclo-butyl Cyanide // Tetrahedron Lett, 1998. Vol. 39. No 19. Pp. 3093-3094.

77. Roberts S.W., Stirling C.J.M. Strained Eliminations: Bicyclobutane and Methylencyclopro-pane Formation versus Substitutione // Chem. Comun., 1991. Pp. 170-171.

78. Bergmeier S., Lee W., Rapoport H. Chirospecific Synthesis of (IS, 3R)-l-Amino-3-(hydroxymethyl)cyclopentane, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis. Intramolecular Aziridine Cyclozations // J. Org. Chem., 1993. Vol. 58. No 18. Pp. 5019-5022.

79. Deyrup J.A. Heterocyclic Compounds, vol. 42, part 1, "Small Ring Heterocycles" ed. A.Hassner. Wiley Interscience, N.Y., 1983. Pp. 115-119.

80. Danishefsky S. Electrophilic Cyclopropanes in Organic Synthesis // Accounts Chem. Res., 1979. No 12. P. 66-72.

81. Funaky I., Yhijs L. Zwanenburg B. Synthesis of 3-Aminopyrrolidin-2-ones by an Intramolecular Reaction of Aziridinecarboxamides // Tetrahedron, 1996. Vol. 52. No 29. Pp. 9909-9924.

82. Danishefsky S., Dynak J., Yamamoto M. Fluxional Isomerization of Malonate Anion an Insistence of Intramolecular Homoconjugate Addition// J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1973. No 1. Pp. 81-82.

83. Ariass L.A., Adkins S., Nagel C., Bach К Epoxidation of Alkenes with Trichloroacetoni-trile/Hydrogen Peroxide in a Neutral Biphasic Solvent System // J. Org. Chem., 1983. Vol. 48. No 5. Pp. 888-890.

84. Касьян Л.И., Сеферова М.Ф., Горб Л.Г., Козина М.П., Дрюк В.Г. Метиленциклоалканы: напряженность и свойства//ЖОрХ, 1989. Т. 25. Вып. 6. С. 1131-1138.

85. Wiberg К. В., Hees В. A. 6-Substituted Bicyclo3.1.1.heptanes.// J. Org. Chem., 1966. Vol. 31. No 7. Pp. 2250-2254.

86. Albone D.P., Aujla P.S., Taylor P.C., Challenger S., Derrick A.M. A Simple Copper Catalyst for Both Aziridination of Alkenes and Animation of Activated Hydrocarbons with Chlora-mine-T trihydrate. // J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. No 25. Pp. 9569-9571.

87. Evans D., Faul M., Bilodeau M. Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction//J. Am. Chem. Soc., 1994. Vol. 116. No 7. Pp. 2742-2753.

88. Boldt P., Schulz L. and Etzemuller. 1.1-Dicyan-cyclopropane // Chem.Ber. 1967. Vol. 100. Pp. 1281-1288.

89. Кострюков С.Г. Синтез и превращения сульфонилзмещенных бицикло3.1.1.- иtyтрицикло4.1.0.0 ' .гептанов. / Дисс. на соиск. уч. степени к.х.н. СПб, 1996.

90. Иоффе А.И., Святкин В. А., Нефедов О.М. Строение производных циклопропана. М.: Наука, 1986. С. 160.

91. Dudev Т., Lim С. Ring Strain Energies from ab initio Calculations. J. Am. Chem. Soc., 1998. Vol. 120. No . Pp. 4450-4458

92. AllenF.H. Geometric Variations inBicyclo1.1.0.butane: Comparison withHignerBicy-clo[n.l.0]alkanes (n=2-4)//Acta Cryst., 1984. Vol. 40,Pp. 30&-319.

93. Касьян Л.И., Сефирова М.Ф., Порублева Л.В. Строение, напряженность и конформационные особенности эпоксидов алициклического ряда (исследование методом молекулярной механики) //ЖОрХ, 1992. Т. 28. Вып. 3. С. 449-460.

94. Greenberg A., Liebman J.F. Strained Organic Molecules / Academic Press, N.Y., S-Francisco, London, 1978.

95. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М., Химия, 1973. С. 51-54.

96. Wuthrich К., Meiboom S., and Snyder L. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Bicy-clobutane // J. Chem. Phys.,.1970. Vol. 52. No 1. Pp. 230-233.

97. Pomerantz M.O., Hillebrand O.F. Electronic Structure and Reactivity of Small Ring Compounds. VI. Carbon-Carbon Coupling Constants in 1-Cyanobicyclobutane // J. Am. Chem. Soc., 1973. Vol. 95. No 17. Pp. 5809-5810.

98. Cox K.W., Harmony M.D., Nelson G., Wiberg K.B. Microwave Spectrum and Structure of Bicyclol. 1.0.butane // J. Chem. Phys., 1969. Vol. 50. No 5. Pp. 1976-1980.

99. S.Hoz. and Aurbach D. Cyclobutane-bicyclobutane System. I. The Relative Reactivity of the Central Bond in Bicyclobutanecarbonitrile and the Double Bond in Crotononitrile in Nucleo-philic Reactions//Tetrahedron, 1979. Vol. 35. Pp. 881-883.

100. Разин В. В., Еременко М. В. Оглоблин К. А., Реакции присоединения к производным бициклобутана. Присоединение метанола к метиловому эфиру трицикло4.1.0.0.гептан-1-карбоновой кислоты в присутствии метилата натрия И ЖОрХ, 1978. Т. 14. Вып. 5. С. 973-979.

101. Hoz S., Livneh М., Cohen D. Bromenation of Bicyclobutanes: a Porsible Case of an Electron-transfer Mechanism//J. Am. Chem. Soc., 1987. Vol. 109. No 17. Pp. 5149-5156.

102. Разин В. В., Золаторев Р. Н., Яковлев М. Е., Бромоциклоэтерификация 7-фенил-1-трициклогептил алканолов. ЖОрХ 1998, №34, Вып. 6, С 859-761.

103. Bach R., Dmitchenko O. Effect of Substitutends on the Strain Energies of Small The Ring Compounds. // J. Org. Chem., 2002, Vol. 67, Pp2588-2599.

104. Вейвгант-Хильгетак. Методы эксперимента в органической химии // М., Химия, 1968. С 349-350