Синтез и фотохромные свойства спиро[1-R-3,3-диметилиндолино-2,3'-[3H]-пирано[3,2-f]хинолинов] и их солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Халанский, Константин Николаевич

• Халанский, Константин Николаевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халанский, Константин Николаевич

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Основные методы синтеза спиропиранов.

2.1.1. Методы синтеза спиропиранов на основе орто-гидроксиароматических альдегидов.

2.1.2. Методы получения спиропиранов с использованием готовых спироциклических структур.

2.2. Фотохромные свойства спиропиранов.

2.2.1. Фотохромные свойства спиропиранов, полученных на основе альдегидов, не содержащих гетероатомов в ароматическом кольце.

2.2.2. Фотохромные свойства спиропиранов, полученных на основе гетероароматических альдегидов.

2.3. Применение спиропиранов.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Выбор объектов исследования.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Синтез спиропиранов и их солей.

3.4. Синтез и строение дийодидов 7',7"-{1,4-фениленди(метилен)бис(1-11-3,3 -диметил-1,3 -дигидроспиро [индол-2,3 '-пирано [3,3 -/|хинолиния])}.

3.5. Фотохромные свойства спиропиранов и их солей.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Методика спектроскопических измерений.

4.2. Синтез промежуточных и целевых соединений.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и фотохромные свойства спиро[1-R-3,3-диметилиндолино-2,3'-[3H]-пирано[3,2-f]хинолинов] и их солей»

ъ

В последние годы фотохромные соединения всё чаще используются для создания новых перспективных материалов, которые могут быть использованы для записи, хранения и считывания информации [1], в том числе и в ЗБ-устройствах памяти [2], изготовления фотохромных линз, светофильтров с модулируемым пропусканием [3-5], голографических устройств [6], а также молекулярных систем, которые могут быть использованы при конструировании наноразмерных фотонных и оптикоэлектронных устройств и переключателей [7-16]. Основой для подобных устройств могут быть и бистабильные органические соединения, обладающие фотохромными свойствами [17].

Фотохромизмом называют обратимое превращение вещества между формами А и В, имеющими различные спектры поглощения, индуцируемое в одном или обоих направлениях поглощением электро-магнитного излучения (Рис. 1) [18].

А. «ч»- В

ЛУ2 от А

Рис. 1. Общая схема электронных спектров поглощения вещества до облучения (А) и после облучения (В) в процессе фотохимической реакции.

Фотохромизм основан на разрывах, изомеризации, таутомерных переходах и образовании новых химических связей, перициклических внутри- и межмолекулярных превращениях. Кроме спектров поглощения и испускания, у фотохромных соединений могут изменяться: показатель преломления, диэлектрическая проницаемость, растворимость, вязкость, электрическая проводимость, фотопроводимость и другие свойства, что определяет многообразие их практического применения [1,3,4, 18].

Одним из наиболее важных классов фотохромных органических соединений являются спиропираны, вызывающие в последние годы постоянный интерес российских и зарубежных исследователей.

Изучены фото-, термо- и сольватохромные свойства спиропиранов, содержащих одно или два пирановых ядра и получаемых на основе различных гетероциклов и производных салицилового альдегида, а также их аналогов и замещённых. Их достоинства заключаются в простоте синтеза, отсутствии окраски у циклической формы и интенсивный, часто глубокий цвет у мероцианиновой формы [17].

В основе фотохимических свойств спироциклических систем лежит фотоиндуцированная реакция раскрытия пиранового цикла с образованием окрашенного мероцианина цис-цис-формы, последующая термическая цис-транс-изомеризация, приводящая к более устойчивому изомеру, и, затем термическая или "фотохимическая рециклизация'. открытой формы до ;

- - \ - »'<*'V* VI'«г исходного бесцветного спиросоединения [19, 20].'- Облучение растворов 4' г спиропиранов ультрафиолетовым светом приводит к разрыву ССПИро-0 связи и образованию мероцианиновых форм, что сопровождается появлением интенсивного поглощения в видимой части спектра (Схема 1) [21, 22]. Обратная перегруппировка мероцианиновых структур в исходные спироформы может происходить под действием света или термически.

Схема 1 о. цис-цис- изомер транс-транс-изомер

Спиропиран А (бесцветная форма)

Мероцианиновые изомеры В (окрашенная форма)

Несмотря на большое количество описанных в литературе спиросоединений, задача получения новых фотохромных спироциклических систем с различными физико-химическими и фотодинамическими характеристиками является, безусловно, актуальной.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Халанский, Константин Николаевич

5. ВЫВОДЫ

1. Получены новые фотохромные индолиновые спиропираны и соли на их основе, содержащие конденсированный с [2//]-пирановым кольцом хинолиновый фрагмент. Строение полученных соединений однозначно подтверждено данными элементного анализа, ИК и ЯМР *Н спектроскопии.

2. По данным рентгеноструктурного анализа показано, что 2гстопки в кристалле заряженного спиропирана, в отличие от стопок в кристалле нейтрального спиропирана, устроены так, что пиранохинолиновые фрагменты катионов выходят из .¿¡-стопок, расположенных совместно с ионами I", и имеют достаточное пространство для протекания процессов фотоизомеризации в твёрдом состоянии. Такая необычная кристаллическая структура может способствовать фотопревращению при УФ облучении.

3. Все полученные спиропираны проявляют фотохромные свойства в полярных растворителях в условиях стационарного облучения при комнатной температуре.

-V I '.

4. Введение атома хлора в 5-е' положение индолиновой части , ,.- < * < спиропиранов, как и кватернизация хинолинового атома азота приводят к батохромному смещению максимума длинноволновой полосы поглощения. Время жизни открытой мероцианиновой формы спиропиранов заметно уменьшается при введении атома хлора в 5-е положение индолиновой части молекулы и, наоборот, значительно увеличивается при кватернизации хинолинового атома азота. Бензоаннелирование индолинового фрагмента молекулы приводит к батохромному смещению максимума длинноволновой полосы поглощения и понижению эффективности фотоокрашивания спиропирана.

5. Получен фотохромный дийодид 7',7"-{1,4-фениленди(метилен)бис(1,3,3-триметил-5-хлор-1,3-дигидроспиро[индол-2,3'-пирано[3,3-/|хинолиния])}, строение которого установлено данными ИК | ■( л спектроскопии, одномерной спектроскопии ЯМР (ЯМР Н, ЯМР С, ЯМР

15N) и двумерной спектроскопии ЯМР (COSY 'Н-Н, HSQC 'Н-^С, НМВС !Н-13С, НМВС 'H-15N).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халанский, Константин Николаевич, 2011 год

1. Барачевский В. А., Дашков Г. И., Цехомский В. А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1997. - 280 с.

2. Dvornikov A. S., Malkin J., Rentzepis P. M. Spectroscopy and kinetics of photochromic materials for 3D optical memory devices. // The Journal of Physical Chemistry. 1994. - V. 98. - N 27. - P. 6746-6752.

3. Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology (2nd ed.) / Eds. W. M. Horspool, F. Lenci. CRC Press, Boca Raton, FL, 2004. - V. 1,2. - 137 ch.

4. Photochromism (Revised Edition) / Eds. H. Durr, H. Bouas-Laurent, В. V. Elsevier Science. Amsterdam, Neth., 2003. - P. 1044.

5. Alfimov M. V., Fedorova O. A., Gromov S. P. Photoswitchable molecular receptors. // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. -2003.-N 158.-P. 183-198.

6. Ramos-Garcia R., Delgado-Macuil R., Iturbe-Castillo D., de los Santos E.G., Corral F.S. Polarization dependence on the holographic recording in spiropyran-doped polymers. // Optical and Quantum Electronics. 2003.,- N 35.-P. 641-650.

7. Guo X., Zhang D., Wang Т., Zhu D. Reversible regulation of pyrene excimer emission by light and metal ions in the presence of photochromic spiropyran: toward creation of a new molecular logic circuit. // Chemical Communications. 2003. - P. 914-915.

8. Bahr J. L., Kodis G., de la Garza L., Lin S., Moore A. L., Moore T. A., Gust D. Photoswitched Singlet Energy Transfer in a Porphyrin-Spiropyran Dyad. // Journal of the American Chemical Society. 2001. - V. 123. - N 29. - P. 71247133.

9. Guo X., Zhang D., Zhu D. Photocontrolled Electron Transfer Reaction between a New Dyad, Tetrathiafulvalene-Photochromic Spiropyran, and Ferric ion. // Journal of Physical Chemistry B. 2004. - V. 108. - N 1. - P. 212-217.

10. Guo X., Zhang D., Tao H., Zhu D. Concatenation of Two Molecular Switches via a Fe(II)/Fe(III) Couple. // Organic Letters. 2004. - V. 6. - N 15. - P. 2491-2494.

11. Andréasson J., Straight S. D., Kodis G., Park C.-D., Hambourger M., Gervaldo M., Albinsson В., Moore T. A., Moore A. L., Gust D. All-Photonic Molecular Half-Adder. // Journal of the American Chemical Society. 2006. -V. 128. - N 50. - P. 16259-16265.

12. Tomasulo M., Yildiz I., Raymo F.M. Nanoparticle-induced transition from positive to negative photochromism. // Inorganica Chimica Acta. 2007. - N 360.-P. 938-944.

13. Ipe В. I., Mahima S., Thomas K. G. Light-Induced Modulation of Selfi / * 4 Assembly on Spiropyran-Capped Gold Nanoparticles: A Potential System forthe Controlled Release of Amino Acid Derivatives. // Journal of the American

14. Chemical Society. 2003. - V. 125. - N 24. - P. 7174-7175.

15. Zhu L., Zhu M.-Q., Hurst J. K., Li A. D. Q. Light-Controlled Molecular Switches Modulate Nanocrystal Fluorescence. // Journal of the American Chemical Society. 2005. - V. 127. - N 25. - P. 8968-8970.

16. Zhu M.-Q., Zhu L., Han J. J., Wu W., Hurst J. K., Li A. D. Q. Spiropyran-Based Photochromic Polymer Nanoparticles with Optically Switchable Luminescence. // Journal of the American Chemical Society. 2006. - V. 128. -N13.-P. 4303-4309.

17. Органические фотохромы. / Под ред. проф. А. В. Ельцова. Ленинград: Химия, 1982.-288 с.

18. Bouas-Laurent H., Dürr H. Organic photochromism (IUPAC Technical Report). // IUP AC, Pure and Applied Chemistry. 2001. - V. 73. - N 4. - P. 639-665.

19. Spiropyrans. In organic photochromic and thermochromic compounds. / R. C. Bertelson; Eds J. C. Crano and R. Guglielmetti. Plenum Press, New York, 1999.-P. 11-83.

20. Photochromism. / R. C. Bertelson; Ed. G. H. Brown. Wiley-Interscience, New York, 1971. - P. 45-294 (853 pp.).

21. Minkin V. I. Photo-, Thermo-, Solvato-, and Electrochromic Spyroheterocyclic Compounds. // Chemical Reviews. 2004. - V. 104. - N 5. -P. 2751-2776.

22. Лукьянов Б. С., Лукьянова М. Б. Спнропираны: синтез, свойства, применение. // Химия Гетероциклических Соединений. 2005. - № 3. - С. 323-359.

23. Wizinger R., Wenning Н. Über intramolekulare ionization. // Helvetica Chimica Acta. 1940. - V. 23.-N 1. - P. 247-271:

24. Shragina L., Buchholtz F., Yitzchaik S., Krongauz V. Searching for photochromic liquid crystals spironaphthoxazine substituted with a mesogenic group. // Liquid Crystals. 1990. - V. 7. - Is. 5. - P. 643-655.

25. Kleiziene N., Martynaitis V., Berg U., Sackus A. Synthesis of 14,15-dihydro-8H-7a, 15-methanonaphth 1 '2':6,7.-1,3-oxazepino[3,2-a]indole-14-carboxamide derivatives. // Химия Гетероциклических Соединений. 2001. - № 4. - С. 561-563.

26. Kleiziene N., Amankaviciene V., Berg U., Schicktanz C., Schlothauer K., Sackus A. Cyclization of Nitrospirobenzopyrans to Bridged Benzooxazepino3,2-tf.indoles. // Monatshefte fur Chemie. 2006. - N 137. -P. 1109-1117.

27. Kovtun Y. P., Prostota Y. O., Tolmachev A. I. Metallochromic merocyanines of 8-hydroxyquinoline series. // Dyes and Pigments. 2003. - V. 58. - P. 8391.

28. Мандал Т. К., Солдатенков А. Т., Сергеева Н. Д., Агеев Е. А., Простаков Н. С. Синтез спиро{4#-кумарино3,4-с.-1,2,3,4-тетрагидропиридин(2,2')| ' 4 ► , * "я 12'Я-хромена}. // Журнал Орг. Хим. 1990. - Т.'26. - № 4. - С. 919-920. '. '

29. Самсония Ш. А., Трапаидзе М. В., Николеишвили Н. Н., Джапаридзе К. Г., Майсурадзе Д. П., Кацмайер У. Синтез новой бисспиропирановой системы на основе индоло4,5-е.индола. // Химия Гетероциклических соединений. 2010. - № 8. - С. 1255-1259.

30. Самсония Ш. А., Трапаидзе М. В., Николеишвили Н. Н., Джапаридзе К. Г., Майсурадзе Д. П., Кацмайер У. Синтез новой бисспиропирановой системы на основе бензое.пирроло[3,2-£]индола. // Химия Гетероциклических соединений. 2010. - № 8. - С. 1259-1262.

31. Самсония Ш. А., Трапаидзе М. В., Николеишвили Н. Н., Джапаридзе К. Г., Майсурадзе Д. П., Кацмайер У. Новые конденсированные индолиновые бисспиропираны. // Химия Гетероциклических соединений. 2011. - № 9. с. 1336-1344.

32. Lee J. H., Park E. S., Yoon С. M. Suzuki coupling reaction of 6-iodo- or 6,8-diiodospiropyran: synthesis of spiropyran analogs. // Tetrahedron Letters. -2001.-N42.-P. 8311-8314.

33. Lee В. H., Jaung J. Y. Synthesis and characteristics of dicyanopyrazine dyes containing spiropyran group. // Dyes and Pigments. 2003. - N 59. - P. 135142.

34. Захс Э. P., Звенигородская JI. А., Лешенюк H. Г, Мартынова В. П. Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизводных. // Химия Гетероциклических соединений. 1977. — № 10. - С. 1320-1326.

35. Недошивин Ю., Зайченко Н. Л., Глаголев Н. Н., Маревцев В. С. Синтез фотохромных спиронафтоксазинов, способных к полимеризации. // Известия Академии наук, Серия химическая. 1996. - № 5. - С. 12431245.

36. Лукьянов Б. С., Ниворожкин Л. Е., Минкин В. И., Метелица А. В. Новые индолиновые спиропираны с тг-акцепторными заместителями в положении 8'. // Химия Гетероциклических соединений. 1990. - № 12. -С. 1700-1701. ' ,ti f *

37. Лукьянов Б. С., Ниворожкин Л. Е., Минкин В/ 1 И.

38. Индолиноспирохромены с л-акцепторными заместителями в положении 8'. // Химия Гетероциклических соединений. 1993. - № 2. - С. 176-179.

39. Зайченко Н. Л., Кикоть Г. С., Плешкова А. П., Шиенок А. И., Кольцова Л. С., Маревцев В. С. Бромирование фотохромных спиронафтоксазинов. // Известия Академии наук, Серия химическая. 2001. - № 3. — С. 451456.

40. Самойлова Н. П. Синтез и спектрально-кинетические исследования некоторых фотохромных спиропиранов индолинового ряда. // Авторефат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук. -Москва. -1974.

41. Malatesta V., Allegrini P., Neri C., Lanzini L. Two-dimensional NMR analysis of selected photochromic spiroindolinonaphthoxazines. // Magnetic Resonance in Chemistry. 1992. - V. 30. - N 9. - P. 905-908.

42. Delbaere S., Micheau J. C., Berthet J., Vermeersch G. Contribution of NMR spectroscopy to the mechanistic understanding of photochromism. // International Journal ofPhotoenergy. -2004. V. 6. -N 4. - P. 151-158.

43. Poisson L., Raffael K. D., Soep B., Mestdagh J.-M., Buntinx G. Gas-Phase Dynamics of Spiropyran and Spirooxazine Molecules. // Journal of the American Chemical Society. 2006. - V. 128. - N 10. - P. 3169-3178.

44. Konorov S. O., Fedotov A. B., Zheltikov A. M. Three-dimensional reversible laser micromachining with femtosecond pulses based on two-photon photochromism. // Applied Physics B Lasers and Optics. - 2003. - N 76. - P. 707-710.

45. Kim S.-H., Choi S.-W., Kim J.-H., Jin S.-H., Gal Y.-S., Ryu J.-H., Cui J.-Z., Koh K. Surface plasmon resonance spectroscopy as a probe of photo-induced switching in self-assembled spirooxazine monolayer. // Dyes and Pigments. -2001.-N50.-P. 109-115.

46. Rini M., Holm A.-K, Nibbering E. T. J, Fidder H. Ultrafast UV-mid-IR Investigation of the Ring Opening Reaction of a Photochromic Spiropyran. // Journal of the American Chemical Society. 2003. - V. 125. - N 10. - P. 30283034.

47. Holm A.-K., Mohammed O. F., Rini M., Mukhtar E., Nibbering E. T. J., Fidder H. Sequential Merocyanine Product Isomerisation Following Femtosecond UV Excitation of a Spiropyran. // Journal of Physical Chemistry A. 2005. - V. 109. - N 40. - P. 8962-8968.

48. Hobley J., Pfeifer-Fukumura U., Bletz M., Asahi T., Masuhara H., Fukumura H. Ultrafast Photo-Dynamics of a Reversible Photochromic Spiropyran. // Journal of Physical Chemistry A. 2002. - V. 106. - N 10. - P. 2265-2270.

49. Parker Jr. W. O'N., Hobley J., Malatesta V. Quadrupole Coupling Parameters of Olefinic Deuterons: 2H MAS NMR Spectroscopy of Photochromic Spiropyran and Merocyanines. // Journal of Physical Chemistry A. 2002. -V. 106.-N16.-P. 4028-4031.

50. Suzuki M., Asahi T., Masuhara H. Photochromic reactions of crystalline spiropyrans and spirooxazines induced by intense femtosecond laser excitation. // Physical chemistry chemical physics. 2002. - N 4. - P. 185-192.

51. Toman P., Bartkowiak W., Nespûrek S., Sworakowski J., Zalesny R. Quantum-chemical insight into the design of molecular optoelectrical switch. // Chemical Physics. 2005. - V. 316. - P. 267-278.

52. Lee Y. S., Kim J. G., Huh Y. D., Kim M. K. Thermochromism of spiropyran and spirooxazine derivatives. // Journal of the Korean Chemical Society. -1994. V. 38. - N 12. - P. 864-872.

53. Zhang J. Z., Schwartz B. J., King J. C., Harris C. B. Ultrafast studies of photochromic spiropyrans in solution. // Journal of the American Chemical Society. 1992. - V. 114. - N 27. - P. 10921-10927.

54. Celani P., Bernardi F., Olivucci M., Robb M. A. Conical intersection mechanism for photochemical ring opening in benzospiropyran compounds. //

55. Journal of the American Chemical Society. 1997. - V. 119. - N 44. - P. 10815-10820.

56. Chibisov A. K., Gorner H. Photoprocesses in spiropyran-derived merocyanines. // Journal of Physical Chemistry A. 1997. - V. 101. - N 24. P. 4305-4312.

57. Pimienta V., Lavabre D., Levy G., Samat A., Guglielmetti R., Micheau J. C. Kinetic analysis of photochromic systems under continuous irradiation. Application to spiropyrans. // Journal of Physical Chemistry A. 1996. - V. 100.-Nil.-P. 4485-4490.

58. Gorner H. Photochromism of nitrospiropyrans: effects of structure, solvent and temperature. // Physical chemistry chemical physics. 2001. - N 3. - P. 416-423.

59. Zhang X., Sui Q., Han B., Yan H., Wang Y. Tautomerism of an indoline/ s rspiropyran in compressed CCVethanol mixtures. // Journal of Supercritical Fluids. 2000. - N 17. - P. 171-175.

60. Hobley J., Malatesta V. Energy barrier to TTC-TTT isomerisation for the merocyanine of a photochromic spiropyran. // Physical chemistry chemical physics. 2000. - N 2. - P. 57-59.

61. Garcia A., Cherian S., Park J., Gust D., Jahnke F., Rosario R. Photon-Controlled Phase Partitioning of Spiropyrans. // Journal of Physical Chemistry

62. A. 2000. - V. 104. - N 26. - P. 6103-6107.

63. Zou W. X., Huang H. M., Gao Y., Matsuura Т., Meng J. B. Structures of Two Spiropyrans in the Open and Closed Form. // Structural Chemistry. 2004. -V. 15. - N 4. - P. 317-321.

64. Волошина E. H., Минкин В. И. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 3.* Синтез фотохромного 5'-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещённого спиро индолин-2,3 '-нафто- [2,3-Ь. пирана]. // Известия Академии наук, Серия химическая. 2005. - № 3. - С. 693-697.

65. Сафоклов Б. Б., Лукьянов Б. С., Буланов А. О., Метелица А. В., Минкин

66. Лукьянов Б. С., Утёнышев А. Н., Лукьянова М. Б., Ткачёв В. В., Минкин

67. B. И., Алдошин С. М., Коган В. А. Фото- и термохромные спираны. 26. Сравнительное изучение строения спиропиранов ряда бензоксазинона методом РСА. // Химия Гетероциклических Соединений. 2007. - № 1.1. C. 103-108.

68. Алексеенко Ю. С., Буланов А. О., Саяпин Ю. А., Алексеенко А. С., Лукьянов Б. С., Сафоклов Б. Б. Новый фотохромный бисспиропиран. // Химия Гетероциклических Соединений. 2002. - № 9. - С. 1308-1309.

69. Feris F. L., US Pat. 3346385. // Реферативный журнал "Химия". -11Н688П. -1969.

70. Травень В. Ф., Мирошников В. С., Чибисова Т. А., Барачевский В. А., Венидиктова О. В., Строкач Ю. П. Синтез и строение индолиновых спиропиранов кумаринового ряда. // Известия Академии наук, Серия химическая. 2005. - № 10. - С. 2342-2349.

71. Алдошин С. М., Никонова JI. А., Смирнов В. А., Шилов Г. В., Нагаева Н. К. Структура и Фотохромные свойства монокристаллов соли спироиндолинпиранопиридиния. // Известия Академии наук, Серия химическая. 2005. - № 9. - С. 2050-2055.

72. Семёнов Ю. Е., Смирнов В. А., Алдошин С. М., Рогачёв Б. Г. Фотохромизм монокристаллов арилгидразидов. // Известия Академии наук, Серия химическая. 2001. - № 12. - С. 2359-2361.

73. Irie М., Uchida К. Synthesis and properties of photochromic diarylethenes with heterocyclic aryl groups. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1998. V. 71. - N 5. - P. 985-996.

74. Harada J., Uekusa H., Ohashi Y. X-ray Analysis of Structural Changes in Photochromic Salicylideneaniline Crystals. Solid-State Reaction Induced by Two-Photon Excitation. // Journal of the American Chemical Society. 1999. -V. 121. -N24. -P. 5809-5810.

75. Kashima I., Okubo M., Qno Y., Itoi M., Kida N., Hikita M., Enomoto M., Kojima N. Ferromagnetism and its photo-induced effect in 2D iron mixed-valence complex coupled with photochromic spiropyran. // Synthetic Metals. -2005.-N 155.-P. 703-706.

76. Morgunov R. В., Mushenok F. В., Aldoshin S. M., Sanina N. A., Yur'eva E. A., Shilov G. V., Tkachev V. V. Thermally-induced paramagnetism of spiropyrane iodides. // New Journal of Chemistry. 2009. - V. 33. - N 6. - P. 1374-1379.

77. Guo X., Zhou Y., Zhang D., Yin В., Liu Z., Liu C., Lu Z., Huang Y., Zhu D. 7-Trifluoromethylquinoline-Functionalized Luminescent Photochromic Spiropyran with the Stable Merocyanine Species Both in Solution and in the

78. Solid State. I I Journal of Organic Chemistry. 2004. - V. 69. - N 25. - P. 8924-8931.

79. Voloshin N. A., Chernyshev A. V., Metelitsa A. V., Besugliy S. O., Voloshina E. N., Sadimenko L. P., Minkin V. I. Photochromic spirofindoline-pyridobenzopyrans.: fluorescent metal-ion sensors. // ARKIVOC. 2004. -V. 11.-P. 16-24.

80. Chernyshev А. V., Metelitsa А. V., Gaeva Е. В., Voloshin N. A., Borodkin G. S., Minkin V. I. Photo- and thermochromic cation sensitive spiroindoline-pyridobenzopyrans. // Journal of Physical Organic Chemistry. 2007. - V. 20.-P. 908-916.

81. Melzig М., Zinner Н. Photochromic compounds. // US patient 6936725. -2005.

82. Keum S.-R., Ahn S.-M., Lee S.-H. Synthesis and characterization of new liquid crystallines containing a mono-aza styrylated indolinobenzospiropyran. Part 6. // Dyes and Pigments. 2004. - N 60. - P. 55-59.

83. Park J.-H., Kim S.-H., Kim J.-H. Characterization of quasi-liquid crystalline spirooxazine derivatives. // Materials Science and Engineering C. 2004. - N 24.-P. 275-279.

84. Bossi M. L., Murgida D. H., Aramendia P. F. Photoisomerisation of Azobenzenes and Spirocompounds in Nematic and in Twisted Nematic Liquid

85. Crystals. // Journal of Physical Chemistry B. 2006. - V. 110. - N 28. - P. 13804-13811.

86. Tan B.-H., Yoshio M., Ichikawa T., Mukai T., Ohno H., Kato T. Spiropyran-based liquid crystals: the formation of columnar phases via acid-induced spiro-merocyanine isomerisation. // Chemical Communications. 2006. - P. 4703-4705.

87. Chopra N., Foucher D., Patel R. Multicolored display and process for forming display. // JP patent 2006023737. 2006.

88. Yasushito O., Hidekazu O., Akihiro E. Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method. // US patent 2006024612. 2006.

89. Blum R. D., Gupta A., Iyer V. S., Kokonaski W. Lens or seni-finished blank comprising photochromic resin compositions. // US patent 5914174. 1999.

90. Goudjil K. Photochromik ultraviolet protective shield. // US patent 6113813. — 2000.

91. Ryojiro A., Takashi M. Light modulation device and methodoflightmodulation using the same. // US patent 5644416. 1997. \ ► i /1

92. Akira M. Macromolecular spiropyran compounds. // US patent 5241027. „/< * 1993.

93. Buncel E., Chopra N., Foucher D. A., Kazmaier P. M., Patel R. D., Wojtyk J. Photochromik electrophoretic ink display. // US patent 6517618. 2003.

94. Goudjil K. Metamorphic nail polish. // US patent 5730961. 1998.

95. Melzig M., Zinner H., Photochromik compounds. // US patent 5645768. -1997.

96. Goudjil K. Photochromic ultraviolet detector. // US patent 5581090. 1996.

97. Buncel E., Chopra N., Foucher D. A., Kazmaier P. M., Patel R. D., Wojtyk J. Marking particles. // US patent 6365312. 2002.

98. Teijiro K., Hironori O. Optical information recording medium. // US patent 5512423.-1996.

99. Aldoshin S. M., Nikonova L. A., Smirnov V. A., Shilov G. V., Nagaeva N. K. Structure and photochromic properties of single crystals of spiropyran salts. // Journal of Molecular Structure. 2005. -N 750. - P. 158-165.

100. Bénard S., Rivière E., Yu P., Nakatani K., Delouis J. F. A photochromic molecule-based magnet. // Chemistry of Materials. 2001. -V. 13.-N1.-P. 159-162.

101. Aldoshin S. In organic photochromic and thermocromic compounds. Kluwer Plenum, New York, 1999. - V. 2. - P. 297.

102. Tyer J. N. W., Becker R. S. Photochromic spiropyrans. I. Absorption spectra and evaluation of the 7i-electron orthogonality of the constituent halves. // Journal of the American Chemical Society. 1970. - V. 92. -N 5. - P. 12891294.

103. Guglielmetti R. In Photochromism. / Eds. H. Dürr and H. Bouas-Laurent. -Elsevier, Amsterdam, 1990. Ch. 8.

104. Bertelson R. C. In organic photochromic and thermochromic compounds. Vol. 1. / Eds. J. C. Crano and R. J. Guglielmetti. Plenum Press, New York, 1999. -Ch. 1.

105. Sheldrick G. M., SHELX-86, Program for R-crystal Structure Determination. /Univ. Cambridge, UK, 1986. * , < ,

106. Sheldrick G. M., SHELXL-97, Program for the Solution and Refinement of Crystal Structures. / Univ. Göttingen, Göttingen, 1997.

107. Sheldrick G. M. (8/06/2000). SHELXTL v. 6.14, Structure Determination Software Suite. / Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

108. Bobranski B. J. Über den oxy-6-chinolin-aldehid-5 und einige daraus dargestellte 5,6-substituierte chinolinabkömmlinge. // Journal für praktische Chemie. 1932.-V. 134.-N 4-6. - P. 141-152.