Физико-химические основы сорбционного извлечения иридия из солянокислых растворов химически модифицированными кремнеземами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Копылова, Елена Васильевна

• Копылова, Елена Васильевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Копылова, Елена Васильевна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Сорбционное выделение и концентрирование иридия с использованием сорбентов различной природы

1.1.1 Сорбция хлоридных комплексов иридия на органополимерных сорбентах

1.1.2 Сорбция иридия и других платиновых металлов неорганическими сорбентами

1.1.3 Применение химически модифицированных кремнеземов (ХМК) для сорбционного извлечения платиновых металлов из различных растворов I

1.2 Координационные соединения платиновых металлов с тиомочевиной и ее производными

1.2.1 Строение и свойства тиомочевины и ее N,N' — производных

1.2.2 Комплексы редких платиновых металлов с тиомочевиной

1.2.3 Соединения иридия с тиомочевиной

1.3 Выводы по литературному обзору

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методики и методы исследования

2.3 Методики синтеза хлорокомплексов иридия(III) с тиомочевиной и ее производными

2.3.1 Синтез комплексов брутто-состава 1г(ТЫо)зС1з

2.3.2 Синтез комплекса jTr(Thio)5Cl]Cl

2.3.3 Синтез комплексов иридия(Ш) с производными тиомочевины

3. СОРБЦИЯ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ ИРИДИЯ(1У) И ИРИДИЯ(Ш) ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫМИ КРЕМНЕЗЕМАМИ

4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ИРИДИЯ

С ТИОМОЧЕВИНОЙ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫМИ

4.1 Комппексообразование в системе К2[1гС1б] (К3[1гС1б]) - Thio - НС1 - Н

4.2 Синтез хлорокомплексов иридия(Ш) с тиомочевиной и ее производными

4.3 Исследование синтезированных комплексов иридия дифракционными методами

4.4 Структура комплексов брутто—состава 1г(ТЪю)3С1з

4.5 Термогравиметрическое исследование соединений иридия с тиомочевиной

5. РАЗРАБОТКА СХЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ СПЛАВА Pt-10% Ir 107 ВЫВОДЫ 112 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 114 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы сорбционного извлечения иридия из солянокислых растворов химически модифицированными кремнеземами»

Актуальность темы. В настоящее время сорбция является одним из наиболее эффективных и прогрессивных методов извлечения, концентрирования и разделения близких по свойствам элементов. Преимущества этого метода в сравнении с другими заключаются в технологичности, относительно высокой скорости достижения равновесия, селективности; для осуществления сорбционного процесса не требуется высоких температур и сложного аппаратурного оформления. Сорбция является экологически чистым методом. Перечисленные преимущества обусловливают привлекательность сорбции не только для целей концентрирования ценных компонентов в анализе, но и для получения селективных концентратов в технологии. Достаточно упомянуть реализованную в сорбционном варианте для получения селективных концентратов платиновых металлов (ПМ) технологию «молекулярного распознавания» (ЮАР, заводы компании «Impala Platinum»). При этом на первый план выступает проблема поиска сорбентов, характеризующихся высокой эффективностью и селективностью по отношению к извлекаемым ионам. В последние годы для концентрирования цветных металлов и ПМ стали применять химически модифицированные кремнеземы (ХМК), характеризующиеся отсутствием явления набухания в водных растворах, относительно высокими скоростями сорбции, химической стойкостью и механической прочностью частиц. Это выгодно отличает ХМК от органополимерных сорбентов, а возможность закрепления на поверхности кремнезема практически любой функциональной группы позволяет создавать сорбенты для извлечения ионов различных металлов.

Применительно к ПМ можно утверждать, что, поскольку иридий образует кинетически инертные комплексы, зачастую полиядерного строения, одной из наиболее трудных является проблема его выделения из растворов различного состава и получения «богатых» иридиевых концентратов. Многочисленные исследования показали, что для выделения иридия наиболее перспективны серосодержащие реагенты, в частности, хорошо известная как коллективный реагент на платиновые металлы тиомочевина. Она используется в технологии Заполярного филиала ОАО «Горно-металлургическая компания «Норильский никель» для осаждения в автоклавных условиях иридиевого концентрата ПК — 3, а также в анализе — для спектрофотометрического определения ряда элементов, в частности, осмия и рутения.

Систематические исследования по сорбции иридия в различных химических формах не проводились, однако с учетом выше изложенного становится очевидной целесообразность применения для выделения иридия из растворов кремнеземов, модифицированных производными тиомочевины. В технологии, анализе, в препаративной практике самыми распространенными являются солянокислые и водные хлоридные среды, в которых платиновые металлы присутствуют в виде хлорокомплексов, поэтому наибольший интерес представляет сорбция хлорокомплексов иридия(1У) и иридия(Ш).

Цель настоящей работы — выявление и обоснование закономерностей сорбции хлоридных комплексов иридия(1У) и (III) кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, из солянокислых растворов и разработка на этой основе схемы разделения иридия и платины.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

•изучить сорбцию комплексов [1гС1б]2~ и [IrCle]3" из солянокислых растворов кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, в статических условиях;

•установить превращения, протекающие в процессе сорбции; •синтезировать комплексы иридия с тиомочевиной (Thio) и ее производными, определить их состав, строение и свойства;

•предложить и опробовать схему селективного выделения иридия из платиносодержащих растворов, образующихся при переработке отдельных видов вторичного сырья, сорбцией на ХМК в динамическом режиме.

Научная новизна: 1. Впервые изучена сорбция хлорокомплексов иридия(1У) и (III) кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины (N—аллил-N'—пропилтиомочевиной, N-фенил— N'-пропилтиомочевиной и N—бензоил-М'-пропилтиомочевиной) из солянокислых растворов в статических условиях и показано, что степень извлечения иридия в фазу сорбента зависит от времени, температуры, концентрации НС1 и достигает максимального значения — 65.3% и 48.0% для Ir(IV) и Ir(III), соответственно, при 60 °С.

2. Спектральными методами обосновано, что сорбция иридия указанными сорбентами протекает по механизму комплексообразования и сопровождается образованием в фазе сорбента структур со связью металл — сера. Доказано, что Ir(IV) в процессе сорбции восстанавливается до Ir(III).

3. Установлено, что при взаимодействии хлоридных комплексов иридия(Ш) с тиомочевиной, независимо от концентрации реагентов, мольного соотношения Ir : Thio, порядка их смешения, кислотности среды, температуры, образуются комплексы брутто-состава 1г(ТЫо)зС1з, а также Pr(Thio)5Cl]Cl2.

4. Впервые расшифрована кристаллическая структура комплексов иридия(Ш) с тиомочевиной брутто-состава Ir(Thio)3Cl3. Обнаружено, что она состоит из двух кристаллографически независимых атомов иридия с различным лигандным окружением — [Ir(Thio)2Cl4][Ir(Thio)4Cl2]. Показано, что в условиях конвекционного нагрева и в микроволновом поле выпадают кристаллы, имеющие одинаковый состав, но разную пространственную группу. Определена термическая устойчивость комплексов и найдено, что конечным продуктом их термического разложения на воздухе при t = 900 °С является металлический иридий.

Практическая значимость. Предложена принципиальная схема переработки одного из видов вторичного сырья — сплава Pt - 10% Ir, предусматривающая разделение иридия и платины сорбционным методом с использованием кремнезема, химически модифицированного N-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной. Намечены пути получения порошков металлического иридия путем термического разложения его комплексов с тиомочевиной. Результаты исследований по синтезу комплексов иридия с Thio являются вкладом в координационную химию платиновых металлов и могут быть использованы в лекционных курсах по химии координационных соединений и кристаллохимии.

На защиту выносятся:

- совокупность данных по сорбции хлоридных комплексов иридия(ГУ) и (III) из солянокислых растворов кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины;

- синтез и исследование комплексов иридия с тиомочевиной и ее производными;

- технологическая схема переработки иридийсодержащего сплава, предусматривающая стадию сорбционного разделения иридия и платины.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Копылова, Елена Васильевна

выводы

1. Изучена сорбция иридия(1У) и (III) из солянокислых растворов кремнеземами, модифицированными производными тиомочевины, в зависимости от концентрации металла, времени контакта фаз, температуры. Оптимальными условиями сорбции являются: Chci = 0.1 М, t = 60 °С, т = 60 мин, однако количественное извлечение иридия в фазу сорбента не достигается: максимальная степень извлечения сорбентом АПТМС не превышает 52.0% для Ir(IV) и 41.0% - для Ir(III). В ряду АПТМС > ФПТМС > БПТМС она понижается, что согласуется с уменьшением заряда на атоме серы привитых органических молекул. Показано, что сорбция Ir(IV) и Ir(III) растет по мере уменьшения концентрации НС1 и повышения температуры. Обнаружено, что процесс сорбции иридия(1У) и (III) сорбентом АПТМС необратим.

2. Доказано, что иридий(1У) в процессе сорбции восстанавливается до иридия(III). Восстановительные свойства сорбента обусловлены наличием тиоамидной группы, входящей в состав привитой к поверхности кремнезема N, N—замещенной тиомочевины. Комплексообразование иридия осуществляется через атом серы, причем в процессе участвуют две привитые функциональные группы.

3. Синтезированы и идентифицированы комплексы иридия с тиомочевиной брутто-состава Ir(Thio)3Cl3, [Ir(T)3Cl3], где Т-АПТМ, ФПТМ, БПТМ, и [Ir(Thio)5Cl]Cl2. Впервые расшифрована структура комплексов иридия(Ш) с тиомочевиной брутто-состава Ir(Thio)3Cl3, синтезированных в разных условиях. Оба комплекса имеют структуру, состоящую из двух кристаллографически независимых атомов иридия и описываемую формулой [Ir(Thio)2Cl4][Ir(Thio)4Cl2]. Они кристаллизуются в моноклинной сингонии, однако их кристаллографические параметры различны. Для вещества, полученного в микроволновом поле, пр. гр. Сс, параметры элементарной ячейки: а = 13.554(1) А; Ъ = 8.251(1) А; с = 24.992(2) А; р = 92.58(1)°; V = 2791.87(10) A3; Z = 4; при конвекционном нагреве образуются кристаллы, имеющие пр. гр. С2/с, а = 13.492(3) A; b = 8.264(2) А; с = 24.979(5) А; Р = 92.79(3)° ; V = 2782.00(1) A3; Z = 8. Найдено, что конечным продуктом термического разложения комплексов на воздухе является металлический иридий.

4. Предложена схема переработки одного из видов вторичного сырья — сплава Pt—10% Ir, включающая стадию сорбции кремнеземом, химически модифицированным N-аллил—N' -пропилтиомочевиной.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Копылова, Елена Васильевна, 2009 год

1. Москвин, Л. Н. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии / Л. Н. Москвин, Л. Г. Царицына Л.: Химия, 1991. - 256 с.

2. Кузьмин, Н. М. Концентрирование элементов / Н. М. Кузьмин, Ю. А. Золотов. М.: Наука, 1988. - 284 с.

3. Синицын, Н. М. Сорбция сульфатокомплексов иридия из сернокислых растворов ионообменными смолами / Н. М. Синицын, Ю. С. Шориков, А. Г. Рыжов // Журн. неорган, химии 1977. - Т. 22, № 12. - С. 33. 9 - 3324.

4. Симанова, С. А. Комплексообразование платиновых металлов при сорбции гранулированными ионигами и хелатообразующими сорбентами / С. А. Симанова. Ю. Н. Кукушкин // Изв. ВУЗ. Сер. хим. и химическая технология. 1985. - Т. 28 , № 8. - С. 3 - 15.

5. Кононов. Ю. С. Сорбционное извлечение иридия из сернокислых растворов / Ю. С. Кононов, Г. Н. Паршикова, Л. И. Корнева // Сиб. хим. журн. 1991. - Вып. 3. - С. 104 - 107.

6. Применение волокна ПАН-МВП для сорбции нитрокомплексов иридия(Ш) /А. Б. Венедиктов и др. // Журн. приклад, хим. 1994. Т. 67, №3,- С. 380-383.

7. Сорбция микроколичеств комплексных анионов платиновых металлов волокном ПАН-МВП / А. Б. Венедиктов и др. // Журн. прикладн. химии. 1994. - Т. 67, № 4. - С. 673 - 675.

8. Сорбция нитрокомплексов иридия(Ш) на волокне ПАН-МВП / А. Б. Венедиктов и др. // Журн. неорг. хим. 1994. Т. 39, № 6. - С. 963 - 967.

9. Худайбергенов, У. Сорбционное извлечение иридия из кислых, нейтральных, щелочных растворов амфолитом АНКБ 100 / У. Худайбергенов, К. Т. Юлдашева, А. Г. Ганиев // Узб. химич. журнал. -1994. -№ 2. -С. 6-9.

10. Симанова, С. А. Сорбционное выделение и разделение платиновых металлов на комплексообразующих волокнистых материалах / С. А. Симанова, Ю.Н. Кукушкин // Изв. Вузов. Сер. Хим. и хим. технол. -1986.-Т. 29, №5.-С. 3-14.

11. О механизме сорбции платиновых металлов модифицированными ПВС волокнами / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. 1981. -Т. 54, №4.-С. 764-771.

12. Мясоедов а, Г. В. Комплексообразуюгцие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов / Г. В. Мясоедова, П. Н. Комозин // Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39, № 2. - С. 280 - 288.

13. Myasoedova G. V., New chelating sorbents for noble metals / G. V.

14. X КJ T T A ---- С T> О----II TV1------1 ПО С -\T in ХГ. 1 оiVijaaucuuva, i. i. /-unuivuiaivaya, o. ju. oavvixi// xaiaxxia. — i^oj. v. Jz,, iz.-P. 1105-1112.

15. Мясоедова, Г. В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе / Г. В. Мясоедова // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 10. - С. 1878 - 1887.

16. Мясоедова, Г. В. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов / Г. В. Мясоедова, И. И. Антокольская // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 6. - С. 1068 -1075.

17. Комплексообразование иридия при сорбции гранулированными сорбентами с этилендиаминовыми и диэтиламиновыми группами / С. А.

18. Ртддянлся Гм тт1л 1 // "Wi/t-itj ггтлтдгтгттатги vhjjuh 1 ОЯ(л Т ^Q Wn Я Г^

19. J J J Ч ш i V/u H Ji 1 ' J 11 J1 J 1 л • 1,11. Jlll-'IIIII, 1 ^ U. Л . S W 1- u, \*.1708- 1715.

20. Комплексообразование родия и иридия с 2-метил-5-винилпиридиновыми группами при сорбции из хлоридных растворов / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. 1991. -Т. 64, № 11. - С. 2358 - 2366.

21. Комплексообразование иридия(Ш) и иридия(IV) в процессе сорбции их хлорокомплексов азотсодержащим сорбентом ГЛИПАН-А / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. — 1998. Т. 71, № 12. - С. 1991 - 1997.

22. О О V/Л"» ГТТТТПТ"ЛЛЛ^УЧППГ\Т1ПТТТ*а ТТТТППГ1Т1ТГТ т ттттттттгт 1 I (Л Л» «1 ГК 1—I .Л Т 1 ллмйтттттт

23. JLV»JlViilJi^rv.V^W»JUptlOVADCiriiriV^ IUICXI ixnr>I, нрпдил 1-1 иИ»1Г1Л lip ATIвысоконабухающими сорбентами с гетероциклическими атомами азота / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. 1998. - Т. 71, № 4. -С. 573-579.

24. Способ извлечения иридия из промышленных растворов: А.с. 1460901 СССР МКИ СОЮ 55/00. / Ф. И. Данилова, Т. А. Бабкина, С. Н. Винокурова (СССР).

25. Симанова, С. А. Концентрирование и определение платиновых металлов с применением МСПВС-волокна / С. А. Симанова, Л. С. Бобрицкая, Ю.

26. ТТ ТГ---------- II ЛГГ--- 1ЛО/Г ПГ" СО ХГ„ 1 1 ПС

27. П. JVyttJiliKllrt // -Л\урн. приллсцщ. АИМИЙ. — I70U. — 1. jy, J4H I . — V^. 1 / J —

28. Сорбция платины, иридия и серебра на серосодержащих сорбентах / С. Хужаев и др. // Узб. химич. журнал. 1995. № 5 — 6. - С. 3 - 5.

29. Комплексообразование иридия(1У) в процессе сорбции азотсодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. 1992. - Т. 65, № 10. - С. 2274 - 2280.

30. Комплексообразование иридия(ГУ) и иридия(Ш) в процессе сорбции их хлорокомплексов волокнистым сорбентом на основе полиакрилонитрила, модифицированного тиосемикарбазидом / С. А. Симанова и др. // Журн. прикладн. химии. 1999. - Т. 72, № 1. - С. 65-71.

31. Сорбция платиновых металлов полимерным тиоэфиром / О. М. Петрухин и др. // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, № 2. - С. 250 - 255.

32. Атомно-абсорбционное определение платиновых металлов после их сорбционного концентрирования на полимерном тиоэфире / О. А. Ширяева и др. // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 2. - С. 281 -284.

33. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного тиоэфира / В. А. Шестаков и др. // Журн. аналит. химии. 1981. - Т. 36, № 9. - С. 1784 - 1794.

34. Спектральное определение платиновых металлов с предварительным сорбционным концентрированием / В. П. Балуда и др. // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 9. - С. 1569 - 1573.

35. Спектрофотометрическое исследование продуктов сорбции палладия(П) и ипилия(ТУ) полимепными N.S—солепжатпими сопбентами / И. Н. Казанова1. Л ' % \ / л. J Г,А • Аи др. // Коорд. химия. 1987. - Т. 13, № 7. - С. 953 - 959.

36. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов

37. Стглттл ттт плт»лтттгл» ж ттл ттт»-» галттопл ллм^аттфп ттол^пггтопл лт<ггттттт гтт плгчт /i^/iiv;jix>oOx>anjri^/ivi nv^jiriivi^pnv^x sj v^wpw^/riici? ч/ид^/лиш,^. и ipv^ihiriDm uowx /

38. В. А. Шестаков и др. // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39, № 2. - С. 311-316.

39. Нейтронно-активационное определение иридия в осадочных породах с предварительным сорбционным концентрированием / JI. Д. Барсукова и др. // Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41, № 5. - С. 874 - 878.

40. Сорбция платиновых металлов полимерным третичным амином / Н. Н. Казанова и др. //Коорд. химия. 1986. - Т. 12, № 1. - С. 108 - 115.

41. Гетероцепные азотсеросодержащие полимеры в качестве сорбентов / Г. И. Малофеева и др. // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, № 7. - С. 1204 -1207.

42. Химико-спектральное определение благородных металлов в медно-никелевых рудах и продуктах их переработки / Ф. И. Данилова и др.//Журн. аналит. химии. 1978.-Т. 33, № 11. - С. 2191 - 2195.

43. Савельева. А. Н. Определение платины, палладия, родия и иридия методом беспламенной атомной абсорбции / А. Н. Савельева, Н. П. Хайрулина // Журн. аналит. химии. 1978. - Т. 33, № 7. - С. 1380 - 1385.

44. Сорбционное концентрирование благородных металлов / Г. В. Мясоедова |и др. // Журн. аналит. химии. 1977. - Т. 32, № 4. с. 645 - 649.

45. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах.1 1 I ГЛ OD1 V^1 ЛI TTrtntiir латтот^тттггттг ллпйттт ТТТТГТ ^ГГППЛ^Л ТТТГГТЧТ 1 гатппттл'п /liwjxiiwi 1 v — nvjDDiyi vwivnii-iunDin J ДЛЛ \JJ1C11 \Jp*J/i,xmi/\. 1VIV 1 шшив 1

46. Г. В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 10. — С. 1837- 1840.

47. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС VI новый волокнистый сорбент для благородных металлов / Г. В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. - 1982. - Т. 37, № 9. — С. 1571- 1577.

48. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Применение сорбента ПОЛИОРГС VI для концентрирования благородных металлов из промышленных растворов / Г. В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 9. - С. 1578 - 1583.

49. Концентрирование металлов платиновой группы и золота сорбцией на сорбенте ПОЛИОРГС XI и атомно-абсорбционное определение их в суспензии сорбента / Г. В. Мясоедова и др. // Журн. аналит. химии. -1986.-Т. 41, № 10.-С. 1816-1819.

50. Комплексообразущие сорбенты с группами гетероциклических аминов для концентрирования платиновых металлов / Г. В. Мясоедова и др. //

51. ТГ.,— — 1ППС Т СП \Г„ С ГЧ СЛС\ С Л')yivypii. ancumi. лимни. — iyyj. — i. ~>и, и. — v,. ши — uu.

52. Определение никеля, меди и железа в платиносодержащих материалах после отделения платиновых металлов сорбентами типа ПОЛИОРГС / Т. А. Бабкина и др. // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 11. - С. 2211 -2215.

53. Комплексообразующий сорбент с группами 1,3(5)-диметилпиразола для концентрирования благородных металлов / Г. В. Мясоедова // Журн.mm т лс с г^ лг\пп л с\опancuiyii. лимии. — 1 у у i . — i . чи, и. — v^. i\j / / — i uo /.

54. Комплексообразующий сорбент с группами 3(5)-метилпиразола для концентрирования благородных металлов / Г. В. Мясоедова и др. // Журн. неорг. хим. 1997. - Т. 42, № 12. - С. 2009 - 2013.

55. Рентгенофлуоресцентное определение микроколичеств благородных металлов после их концентрирования на комплексообразующем сорбенте ПОЛИОРГС XI-H / Дементьев А. В. и др. // Журн. аналит. хим. 1989.

56. Т Л Л \Г„ 11 Г^ 1ЛЛ1 <"\Г\Г\С I . 44, п. v^. il/WZ, — Z.UUU.

57. Сорбенты платиновых металлов на основе 1-винилимидазола и 1,1'-дивинил-2,2'биимидазолила / А. Н. Скушникова и др. // Журн. приклад, хим.- 1989.-Т. 62, №5.-С. 1179-1181.

58. Способ отделения благородных металлов VIIIA группы от цианокомплексов других металлов / Пат. США №5131943. Авт.: Allison J.P., Thompsen J.C. et al (Conoco Inc., Ponca City). МКИ C22B 3/24.

59. Grote, M. The separation of noble metals by ion exchangers containing s-bonded dithizone and dehydrodithizone as functional groups / M. Grote, A. Kettrup // Ion Exch. Technol. Chichester. 1984. - P. 618 - 625.

60. Скопенко, В. В. Концентрирование Pd(II) и отделение его от ионов цветных металлов с помощью силикагелей, модифицированных производными тиомочевины / В. В. Скопенко, А. К. Трофимчук, Э. С. Яновская // Укр. хим. журн. 1993. - Т. 59, № 5. - С. 549 - 553.

61. Сорбция хлоридных комплексов платиновых металлов и золота анионообменниками на основе кремнезема / В. К. Рунов и др. // Журн. аналит. химии 1993. - Т. 48, № 11. - С. 43 - 49.

62. Сорбция палладия, иридия и платины химически модифицированными кремнеземами / В. Н. Иванов и др. // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39, №3,-С. 504-509.

63. Никольская, Л. В. Сорбция хлоридных комплексов иридия(Ш) на гидратированном диоксиде циркония / Л. В. Никольская, С. А. Симанова, Е. С. Бойчинова // Журн. прикладн. химии. 1987. - Т. 58, № 7. - С. 1448 -1451.

64. Печенюк, С. И. О гидролитических превращениях хлорокомплексов иридия на поверхности некоторых оксигидратов / С. И. Печенюк /У Журн. приклад, химии. 1982. - Т. 55, № 4. - С. 751 - 757.2 3

65. Печенюк, С. И. Гетерогенный гидролиз IrClg. и [IrClg] на поверхности феррогелей / С. И. Печенюк, А. Г. Касиков, Е. С. Бойчинова // Журн. приклад, химии. 1989. - Т. 55, №2. - С. 309-314.

66. Высокотемпературная сорбция иридия на гематите a-Fe203 / К. А. Большаков,и др. // Журн. неорган, химии. 1985. - Т. 30, № 8. - С. 2065 -2068.

67. Высокотемпературная сорбция иридия и рутения на NaFe3(0H)6(S04)2. / К. А. Большаков [и др.] // Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26, № 9. - С. 2515-2519.

68. Сорбция платиновых металлов углеродными сорбентами / И.А. Тарковская и др. // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74,№ 5. - С. 899 - 903.

69. Селективная сорбция соединений платиновых металлов различными материалами / J1. П. Тихонова и др. // Журн. прикладн. химии. — 1998. -Т. 71, № 10. С. 1632-1638.

70. Никольская, JI. В. Сорбция хлоридных комплексов иридия(IV) нат^тдттяттл-ттэоиигми тпл гмгтл п А итлгт/тчтэтяа / IT R Т-Ттдтгг»ттт. ri/аа "Р С^ Т^пйиmmDd

71. Л. X L( > 1 ip UiJUtlilvJtJ 1V/1VV1 l^V I—Ц11 |Л VMI 1 ■ 1/1 ! л—* . L I JIWI^J l/Vl\l.l/l, Ji . > J J J 1 II II I vr ll^t

72. C.A. Симанова // Журн. прикладн. химии. 1986. - Т. 57, №5. - С. 983 -987.

73. Кудрявцев, Г. В. Химически модифицированные кремнеземы и их применение в неорганическом анализе / Г. В. Кудрявцев, Г. В. Лисичкин, П. Н. Нестеренко // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, № 3. - С. 1684 -1705.

74. Буслаева, Т.М. Технология «молекулярного распознавания» в аффинаже металлов платиновой группы» / Т.М. Буслаева, Д.В. Дробот // Цветныеоппс \г„1л п пп о л1УЮ J. CU1JI-DI. LUUJ. J ЛИ I yj. - I I - ии,

75. Гончарик, В. П. Использование у-аминопропилаэросила для концентрирования иридия, палладия и платины в аналитических целях / В. П. Гончарик, Л. П. Тихонова, Л. И. Кожара // Журн. аналит. химии. -1984. Т. 39, № 10. - . 1853 - 1858.

76. Сорбционно — рентгенофлуоресцентное определение родия с использованием кремнезема, химически модифицированного аминными группами / И. Р. Змиевская и др. // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, №8.-С. 1467-1472.

77. А.с. СССР. №788763 с приор от 14.06.79. Способ извлечения платины из растворов / Г.Н. Горбунова, Г.В. Кудрявцев, В.М. Иванов, Г.В. Лисичкин. // Не подлежит опубликованию в открытой печати.

78. А.с. СССР №689336 с приор, от 29.06.78. Способ извлечения палладия. / Г.В. Лисичкин, Г.В. Кудрявцев, В.М. Иванов, В.Н. Фигуровская.

79. Сорбционно-фотометрическое определение осмия с применением кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины / В. Н. Лосев и др. // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № И. - С. 1170-1173.

80. Лосев, В. К. Сорбция рутения на кремнеземах, модифицированных производными тиомочевины / В. Н. Лосев, М. П. Бахтина, П. Н. Комозин // Журн. неорган, химии. 1999. - Т. 44, № 11. - С. 1935 - 1939.

81. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным М-аллил-КГЩ-пропилтиомочевиной с последующим спектрометрическим определением / В. Н. Лосев и др. // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54, № 12. - С. 1254- 1258.

82. Бахтина. М. ГГ. Сорбция осмия и рутения кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины и ее аналитическое применение : автореф. дис.канд. хим. наук: / Бахтина М.П. Красноярск, 1999.-27 с.

83. Закономерности сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления (VIII, VI, IV) кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины / В.Н. Лосев и др. // Журн. аналит. химии.

84. ОЛА1 Т Г С Л1Л Г^ ЛО С ОГ»">

85. Z.UU1 . — 1. ju, .пи t. к^. Jou — jyj.

86. Сорбция осмия (VIII) из сернокислых растворов кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины / И.П Бахвалова и др. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1997. - Т. 40. Вып. 6.-С. 9-11.

87. Воронков, М. Г. Кремнеорганические ионообменные и комплексообразующие сорбенты (обзор) / М. Г. Воронков, Н. Н. Власова, Ю. Н. Пожидаев // Журн. приклад, химии. 1996. - Т. 69, № 5. -С. 705-717.

88. Новые к ар бо ф ункцио наль ные полиорганилсилсесквиоксаны — сорбенты благородных металлов / Ю. Н. Пожидаев и др. // Докл. АН. 1993. - Т. 330, №6.-С. 719-722.

89. Полонская. И. Н. Некоторые сорбционные свойства кремнеземов с химически закрепленными азотсодержащими органическими соединениями / И. Н. Полонская, Л. А. Белякова, В. А. Тертых // Укр. хим. журн. 1996. - Т. 62, № 4. - С. 85 - 89.

90. Кремнииорганическии сорбент благородных металлов на основе 3 М-(3-триэтоксисилилпропил)-К'-ацетилтиокарбамида / Ю. Н. Пожидаев и др. // Доклады АН. 2000. - Т. 370, № 5. - С. 635 - 637.

91. Люминесцентные и сорбционно-шоминесцентные методы определения рутения и осмия гетероциклическими аминами / И. В. Голованова и др. //Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 12. - С. 2336 - 2341.

92. Люминесцентное определение рутения в виде комплекса трис( 1,10-фенантролйн)рутений(П) в фазе сульфокатионообменника на основе кремнезема / И. Р. Змиевская и др. // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, №4.-С. 680-684.

93. Люминесцентные и сорбционно-люминесцентные методы определения рутения и осмия гетероциклическими аминами / И. В. Голованова и др. //Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 12. - С. 2336-2341.

94. Сорбционно-люминесцентное определение осмия в фазе кремнезема, химически модифицированного сульфогруппами / И. Р. Змиевская и др. // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 44, № 3. - С. 461 - 466.

95. Сорбция ионов рутения и осмия на химически модифицированных кремнеземах в присутствии хлорид-ионов и 1,10-фенантролина / И. Р. Змиевская и др. // Журн. Всес. хим. о-ва. 1985. - Т. 30, № 3. С. 354 -356.

96. Сорбция хлоридных комплексов родия(Ш) анионообменниками на основе кремнезема / В. К. Рунов и др. // Журн. аналит. химии. 1994. - Т. 49, №п г* саг\ ггоо /. v^. иои — иол.

97. Сибирская, В. В. Тиоамидные комплексы платиновых металлов / В. В. Сибирская, Ю. Н. Кукушкин //Коорд. химия. 1975. Т. 1, № 8. - С. 962 -987.

98. Воробьев-Десятовский, Н. В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов /Н. В. Воробьев-Десятовский, Ю. Н. Кукушкин, В. В. Сибирская //Коорд. химия. 1985. Т. 11, № 10. - С. 1299 - 1328.

99. Синйцьш. .]. М. Комплексная переработка руд, содержащих платиновые металлы /Н. М. Синицын. Н. М. Боднарь IIМ. 1989. - 72 с.

100. Котляр, Ю.А. Металлургия благородных металлов / Ю. А. Котляр, М. А.

101. Меретуков, J1. С. Стрижко. 2 т. // М.: МИСИС, изд. дом «Руда и металлы». 2005.

102. Алимарин, И. 11. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы /

103. И. П. Алимарин. -М. : Наука, 1972.-616 с.yj. 1-1ССЛедОьаЬИе КООрДИНаЦИОЬНЫХ соединении иСМИл С 1ИОМОЧсвИНОИ методом инфракрасной спектроскопии / М. Г. Грибановская и др. // Коорд. химия. 1989. - Т. 15. - С.991 - 994.

104. Прокофьева, И. В. Осаждение микроколичеств иридия, рутения и осмия стиомочевинной / И. В. Прокофьева, С. И. Гинзбург, В. Н. Пичков // Журн. аналит. химии. 1979. - Т.26, № 4. - С. 348 - 353.

105. Лидин, Р. А. Справочник по общей и неорганической химии / Р. А. Лидинл К . гт 1 пп1 1 л с „ivl. i 1рииьсщс±1к1с, i УУ I. /.4j ^.

106. Химическая энциклопедия в пяти томах // М. : Советская энциклопедия, 1988. Т. 3.

107. Физер, Л., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ. / Л. Физер, М.

108. Физер HU.\ Наука, 1970. Т. 3. - 257 с.

109. Лигандные свойства тиоамидов и их N- и N,N'- производных / И. С. Панина и др. // Журн. общей химии. 2001. - Т. 71, № 7. - С. 1168 — 1174.

110. Кукушкин, Ю. Н. Химия координационных соединений / Ю. Н. Кукушкин М.: Высшая школа, 1985. - 455 с.

111. Барановский, В. И. Электронная структура тиомочевины, ее производных и комплексов / В. И. Барановский. Н. С. Панина. В. В. Сибирская //Коорд. химия. 1977. - Т. 3, выи. 11. - С. 1732 - 1738.

112. Organic chemistry of Nitrogen / Oxford. 1966. P. 433.i fti t->~.----- i ти ~ r*o*i . л r-i.---:----- pi.u.: t-u;iuz. ouycjjb. j. к.,, j jjc v^jvbiai onutiuic lu шс i .4 ^«аьешш v^ijjuj juc~ j шиш с<з

113. Complex/J. C. Boyens//Acta Cryst. 1968. -V. 24, №9. - P. 1191 - 1194.

114. Нефедов, В. И. Применение рентгеноэлектронной спектроскопии для исследования координационных соединений / В. И. Нефедов // Коорд. химия. 1975. - Т. 1, № 10. - С. 291 - 297.

115. Чугаев Л. А. Избранные труды. - М.: АН СССР. - 1954. - Т. 1.- 636 с.

116. Пилипенко, А. Т. Изучение состава и прочности окрашенных Ссленомочевинного и тиомочевинного комплексов осмия / А. Т. Пилипенко, И. П. Середа // Журн. неорган .химии. 1961. - Т. 6. - С.413 -419.

117. Cristiani, F. A prelimary kinetic Study of the Reaction of Osmium Tetroxide with Thiourea / F. Cristiani, A. Diaz // Inorg.Chem.Acta. 1977. - V. 24. -P. 7-9.

118. Sawerbrunn, R. D. The reaction of Osmium Tetroxide with Thiourea / R. D. Sawerbrunn, E. B. Sandell // Journ.Amer.Chem.Soc. 1953. - V. 75. - P. 3554 -3556.

119. Синтез и изучение тиокарбамидных комплексов осмия / М. Г. Грибановская и др. // Журн. неорган, химии. 1986. - Т.31. - С. 720 -724.

120. Рентгеноэлектронное исследование комплексных соединений осмия с тиомочевиной / О. В. Рудницкая и др. // Журн. неорган, химии. 1986. -Т. 31. - С. 3173 - 3175.

121. Синтез и строение |0sThi0(,.Br3-H20 / О. В. Рудницкая и др.] // Кристаллография. 2007. - Т. 52, № 2. - С. 259 - 261.

122. Синтез и свойства тетрабромодиоксоосмата(У1) калия / О. В. Рудницкая и др. // Вестник МИТХТ. 2007,- Т. 2, №3. - С. 49 - 52.

123. Синтез и строение (NH2)2CSSC(NH2)2.2[0sBr6]Br2*3H20 / О. В. Рудницкая [и др.] // Кристаллография. 2008,- Т.53, № 4 - С. 646 - 649.

124. Изучение взаимодействия хлорокомплексов рутения с тиомочевиной / О. В. Рудницкая и др. //Коорд. химия. 1988. - Т. 14. - С. 1241 - 1247.

125. Лебединский, В. В. О соединениях родия с тиомочевиной / В. В. Лебединский, В. С. Волков // Изв. Ин-та по изучению платины. — 1935. Вып. 12.-С. 79-91.

126. Лебединский, В. В. Сьсоединениях иридия с тиомочевиной / В. В.Лебединский, Е. С. Шапиро, Н. П. Касаткина // Изв. Ин-та по изучению платины. 1935. Вып. 12. - С. 92 - 99.

127. Пшеницын, Н. К. Комплексные соединения иридия и родия с тиомочевиной и их применение к выделению и определению этих металлов / Н. К. Пшеницын, И. Н. Прокофьева // Журн. неорган, химии. -1958. Т. 3, Вып.4. - С. 996- 1001.

128. Гринберг, А. А. Об изотопном обмене тиомочевины в комплексных солях иридия / А. А. Гринберг, С. С. Борзакова // Журн. неорган, химии. 1969. - Т. 14, вып.2. - С. 594 -596.

129. Прокофьева, И. В. Осаждение микроколичеств иридия, рутения и осмия с тиомочевиной / И. В. Прокофьева, С. И. Гинзбург, В. Н. Пичков // Журн. аналит. химии. 1979. - Т.26, № 4. - С.348 -353.

130. Grnelin Handbuch der Anorganischem Chemie. System № 67. Iridium. Erg.-Bd. 2-Berlin: Springer. 1986.

131. Рыжов. А. Г. Осаждение иридия из растворов хлорокомплексов в--------.--------------------/ а г" п. II -u/%.-------------------.—„ 1 пппam иллсшс 1 иимичсвиtiun i 1 . гшлчиь п yiv^prt. приклади. аимии, — iyy\j.- Т. 63, № 5. С. 985 - 989.

132. Черняев. И. И. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник / Под ред. И. И. Черняева. М.: Наука. - 1964. - 340 с.

133. Алимарин, И. П. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы

134. И. П. Алимарин. -М. : Наука, 1972. 616 с.1 11 ^ . ---------- ------„ ■--- -----„ „„„ijLj. j сльлшп. j j. . jvic . иДг>1 лшиччсо) cchhuj и ujjj cmjivicci\uj и jjicmcii mui vмикроанализа /Н. Э. Гельман. M. : Химия. 1987. - 296 с.

135. Степин. Б. Д. Техника лабораторного эксперимента в химии / Б. Д.

136. Степин. М.: Химия, 1999. - 600 с.

137. Oxford Diffraction Ltd. Xcalibur CCD system. CrysAlis Software system. -Version 1. 2003.

138. Steldrick. G. M. SHELX 97. / G. M. Steldrick. University of Gottingen. -Germany.

139. Petricek. V. Jana2000. The crystallographic computing system / V. Petricek, M. Dusek. Institute of Physics. - Praha. - Czech Republic. - 2000.

140. Ливер, Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений / Э. Ливер. Т. 2. ИМ.: Мир, 1987. 445 с.

141. Казакова JI. И. Ювелирные кристаллы Y3A.5Oi2 / Л. И. Казакова, Г. М. Кузьмичева, Е. Сучкова // Неорганические материалы. 2003. - Т. 99, № 9.-С. 959-964.

142. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. М. : Мир, 1991. - 536 с.