Синтез 1-галоген-2-ароксиэтанов и 1-феноксигексана в двухфазных системах в присутствии катализаторов межфазного переноса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Фролов, Вячеслав Алексеевич

• Фролов, Вячеслав Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фролов, Вячеслав Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Межфазный катализ в органических реакциях.

1.1.1 Сущность межфазного катализа.

1.1.2 Катализаторы межфазного переноса.

1.1.3 Двухфазные каталитические системы «жидкость / жидкость».

1.1.4 Двухфазные каталитические системы «жидкость / твердая фаза»

1.2 Алкилирование фенолов и их производных в гомогенной среде.

1.3 Алкилирование фенолов и их производных в условиях МФК.

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реагенты и их подготовка к использованию в синтезе.

2.2. Синтез некоторых исходных веществ и продуктов реакции.

2.2.1. Синтез фенолятов щелочных металлов.

2.2.2. Получение тетраалкиламмоний феноксида.

2.2.3. Синтез 1 -хлор-2-феноксиэтана.

2.2.4. Синтез 1 -бром-2-феноксиэтана.

2.2.5. Синтез 1-иод-2-феноксиэтана.

2.2.6. Синтез 1-хлор-2-(4-метилфенокси)этана.

2.2.7. Синтез 1 -бром-2-(4-метилфенокси)этана.

2.2.8. Синтез 1-иод-2-(4-метилфенокси)этана.

2.2.9. Синтез 1-хлор-2-(4-нитрофенокси)этана.

2.2.10. Синтез 1 -бром-2-(4-нитрофенокси)этана.

2.2.11. Синтез 1-иод-2-(4-нитрофенокси)этана.

2.2.12. Синтез 1-феноксигексана.

2.2.13. Синтез винилфенилового эфира.

2.2.14. Синтез 1,2-дифеноксиэтана.

2.2.15. Синтез 1-гидрокси-2-феноксиэтана.

2.3. Методика каталитического эксперимента.

2.3.1. Исследование полных кинетических кривых реакций 0-алкилирования фенола и фенолята натрия.

2.3.2. Влияние скорости перемешивания на выход продуктов 0-алкилирования.

2.3.3. Исследование влияния природы и количества катализатора межфазного переноса на выход продуктов О-алкилирования фенола и фенолята натрия.

2.3.4. Исследование влияния добавок гидроксида натрия на выход алкилфениловых эфиров в двухфазной водно-органической системе.

2.3.5. Влияние условий добавления гидроксида натрия на выход 1-бром-2-ароксиэтанов в системах «ж/ж».

2.3.6. Изучение влияния добавок воды на выход алкилфениловых эфиров в системе «ж/т».

2.3.7. Изучение влияния добавок аминов на выход продуктов алкилирования фенолята натрия в системе «ж/т».

2.3.8. Изучение влияния природы субстрата и алкилирующего агента на выход алкилфениловых эфиров.

2.3.9. Исследование влияния природы растворителя на выход продуктов феноксилирования алкилгалогенидов.

2.3.10. Исследование влияния добавок сорастворителей на выход 1-феноксигексана.

2.3.11. Влияния температуры на эффективность О-алкилирования фенола и фенолята натрия.

2.4. Анализ продуктов реакции и обработка экспериментальных данных. 61 III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Алкилирование фенолятов щелочных металлов в условиях МФК.

Механизм МФК в системах «ж/т».

Влияние природы катиона в составе фенолята.

Влияние природы органического растворителя.

Влияние природы субстрата и алкилирующего агента.

Влияние добавок основания.

Влияние добавок воды.

3.2. Алкилирование фенолов в условиях МФК.

Механизм МФК в системах «ж/ж».

Влияние концентрации щелочи.

3.3. Влияние катализаторов межфазного переноса на эффективность процессов феноксилирования алкилгалогенидов в системах «ж/т» и «ж/ж»

Влияние природы катализатора межфазного переноса.

Влияние концентрации межфазного катализатора.

3.4. Влияние температуры на эффективность реакций феноксилирования в системах «ж/т» и «ж/ж».

3.5. Получение 1-иод-2-ароксиэтанов в условиях МФК.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез 1-галоген-2-ароксиэтанов и 1-феноксигексана в двухфазных системах в присутствии катализаторов межфазного переноса»

Одним из наиболее распространенных синтетических методов получения простых эфиров является взаимодействие спиртов и фенолов с алкилга-логенидами в присутствии оснований (реакция Вильямсона). Однако многие достижения классического органического синтеза нуждаются в настоящее время в переосмыслении и модификации с учетом современных теоретических и экспериментальных достижений, среди которых особое место занимает внедрение в практику органического синтеза межфазных катализаторов.

Метод межфазного катализа (МФК) используется для ускорения органических реакций между соединениями, находящимися в различных несмеши-вающихся фазах. По сравнению с классическим синтезом простых эфиров этот метод имеет ряд преимуществ. При алкилировании фенолятов щелочных металлов в системах «жидкость / твердая фаза» («ж/т») метод МФК позволяет использовать неполярные и низкополярные растворители вместо дорогостоящих и трудно очищаемых апротонных диполярных растворителей. При алкилировании фенолов в системах «жидкость / жидкость» («ж/ж») в условиях МФК в качестве оснований можно использовать водные растворы щелочей, что позволяет избежать стадии получения фенолятов с использованием чувствительных к влаге и пожароопасных щелочных металлов.

До настоящего времени большинство работ по синтезу простых эфиров фенолов в условиях МФК имеют препаративный характер, нет однозначных представлений о механизме МФК для этих реакций в системах различного типа («ж/ж» и «ж/т») и принципах подбора наиболее эффективных катализаторов межфазного переноса.

Целью работы является изучение реакций синтеза 1-галоген(бром, хлор)-2-ароксиэтанов и 1-феноксигексана в двухфазных системах двух типов: а) «ж/т» (органическая фаза / твердый фенолят щелочного металла); б) «ж/ж» (органическая фаза / водный раствор фенола и гидроксида натрия); а также реакций замещения галогенов для синтеза 1-иод-2-ароксиэтанов в системах ж/т» (органическая фаза / твердый иодид натрия) в присутствии катализаторов межфазного переноса различной природы.

Получение простых эфиров фенолов в условиях МФК является удобным препаративным методом синтеза, который может быть положен в основу промышленного получения ценных химических продуктов на основе дешевого и доступного углеводородного сырья.

Галогеналкилариловые эфиры являются ценными полупродуктами в органическом синтезе. Присутствие атома галогена в молекулах этих соединений позволяет вводить в нее различные функциональные группы.

Простые эфиры фенолов широко используются для получения лекарственных препаратов, жидких кристаллов, гербицидов, биоцидных добавок к косметическим средствам, в производстве пластических масс и т.д.

Работа является частью научных исследований, проводимых на кафедре органической и экологической химии Тюменского госуниверситета по проекту «Органические реакции в многофазных системах», поддержана грантом Минобразования по фундаментальным исследованиям в области естественных и точных наук (№Е 02-5.0-194, 2003 г.), грантом губернатора Тюменской области (2003 г).

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Фролов, Вячеслав Алексеевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое изучение реакций получения 1-галоген-2-ароксиэтанов и 1-феноксигексана по методу Вильямсона в двухфазных системах двух типов: а) «ж/т» (органическая фаза/твердый фенолят щелочного металла); б) «ж/ж» (органическая фаза/водный раствор фенола и гидроксида натрия) в присутствии катализатора межфазного переноса (КМП). Показано, что в системах «ж/т» в отсутствие воды реализуется экстракционный механизм межфазного катализа (МФК), а в системах «ж/ж» механизм с участием поверхности раздела фаз (ПРФ).

2. Изучено влияние природы и количества КМП на эффективность процессов феноксилирования алкилгалогенидов. Установлено, что эффективность межфазного переноса РЬО'-ионов возрастает с увеличением липо-фильности четвертичных солей аммония (ЧАС). Нуклеофильность РЮ~-аниона в составе ионных пар С>+РЮ~ зависит от строения катиона ЧАС, наиболее активными являются соли с симметричным катионом тетраалкиламмо-ния. Активность полиэтиленгликолей и эфира бензо-15-краун-5 существенно выше в системах «ж/т», чем в «ж/ж». Оптимальное содержание КМП в системах: 5 % от количества субстрата.

3. Для реакций алкилирования фенолятов алкилгалогенидами в системах «ж/т» проведено исследование влияния природы субстрата, алкилирующего агента и органического растворителя. Установлено, что основные закономерности для этих реакций в условиях МФК согласуются с литературными данными для реакций нуклеофильного замещения по механизму 8ы2.

4. Показано, что при феноксилировании 1,2-дибромэтана в системах накапливается продукт его дегидробромирования (фенол), способный за счет ассоциации снижать нуклеофильность РЮ~-иона. Установлено, что оптимальными условиями для таких реакций являются избыток алкилирующего агента (1:3), избыток щелочи (1-5-1,5). Показано, что в системах «ж/т» для нейтрализации фенола можно использовать добавки третичных аминов, а в системах «ж/ж» целесообразно использовать способ дробного введения гид-роксида натрия для избегания высаливания С2+РЮ~ с образованием мезофазы и усиления побочных процессов дегидробромирования алкилирующего агента и основного продукта.

5. Показано, что при феноксилировании 1,2-дибромэтана и 1-бромгексана в системах «ж/т» небольшие добавки воды (не более 5 % от количества субстрата) приводят к образованию поверхностной омега-фазы, способствующей разрушению кристаллической решетки фенолята натрия и устранению блокировки ПРФ бромидом натрия. Образование омега-фазы в системах «ж/т» приводит к смене экстракционного механизма МФК на механизм МФК с участием ПРФ.

6. Показано, что в системах «ж/ж» с использованием водного раствора ЫаОН возможно алкилирование фенолов без промежуточной стадии получения фенолята натрия, и предложены эффективные каталитические системы для получения 1-бром-2-ароксиэтанов с выходами 80-95 % за 2 часа реакции (при 130 °С).

7. Предложен метод получения 1-иод-2-ароксиэтанов из 1-хлор- и 1-бром-2-ароксиэтанов по реакции Финкельштейна в условиях МФК с использованием в качестве органического растворителя 4-метил-пентанона-2, тетрабу-тиламмоний иодида в качестве межфазного катализатора при 80 °С с выходом 66-97 % за 1 час.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фролов, Вячеслав Алексеевич, 2006 год

1. Вебер В. Межфазный катализ в органическом синтезе / В. Вебер, Г. Го-кель. М.: Мир, 1980. - 327с.

2. Демлов Э. Межфазный катализ / Э. Демлов, 3. Демлов. М.: Мир, 1987. -485с.

3. Старке Г.М. Межфазный катализ / Из сб.: Межфазный катализ: химия, катализаторы и применение. М.: Химия, 1991. -С.7-13.

4. Яновская JI.A. Органический синтез в двухфазных системах / JI.A. Яновская, С.С. Юфит. М.: Химия, 1982. - 184с.

5. Starks С.М. Phase-transfer catalysis. I. Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts // J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol.93. - N1. - P. 195-199.

6. Starks C.M. Phase transfer catalysis: Principles and technique / C.M. Starks, C. Liotta. N.Y.: Acad. Press, 1978. - 365p.

7. Макоша M. Реакции карбанионов и галокарбенов в двухфазных системах // Успехи химии. 1977. -Т.46. -№12. -С.2174-2202.

8. Макоша М. Генерирование карбенов в двухфазной системе / М. Макоша, М. Федорыньски // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. -1979. -Т.24. №5.- С.466-474.

9. Brandstrom A. Ion-pair extraction as a tool for the study of mechanisms of reactions related to phase transfer catalysis // Pure Appl. Chem. 1982. - Vol.54. -№10. - P. 1769-1782.

10. Brandstrom A. Preparative ion pair extraction. Lakemedel: Apotakar Soc. Hassle, 1974.-275p.

11. Гольдберг Ю.Ш. Избранные главы межфазного катализа. Рига: «Зи-натне», 1989. -554с.

12. Власов В.М. Межфазный катализ в реакциях ароматического нуклео-фильного замещения. // ЖОрХ.- 1998. -Т.34. -Вып.9. -С. 1367-1378.

13. De la Zerda J. Hofmann decomposition of quaternary ammonium salts under phase-transfer catalytic conditions / J. De la Zerda, R. Neumann, Y. Sasson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1986. - №6. - P.823-826.

14. Landini D. Stability of quaternary onium salts under phase-transfer conditions in the presence of aqueous alkaline solutions / D. Landini, A. Maia, A. Rampoldi // J. Org. Chem. 1986. - V.51.-№16. - P.3187-3191.

15. Herriott A.W. Phase transfer catalysis. An evaluation of catalysis / A.W. Her-riott, D. Picker // J. Amer. Chem. Soc.- 1975. V.97. - №9. - C.2345-2349.

16. Юфит С.С. Теоретические основы и механизмы межфазного катализа // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1986. - Т.31. - №2. -С.134-143.

17. Ревякин В.А. Избирательное ингибирование каталитической активности четвертичных аммониевых солей неорганическими и органическими анионами / В.А. Ревякин, АЛ. Заботин, С.В. Леванова // Кинетика и катализ. -1991. -Т.32. -Вып.1. -С.191-194.

18. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применение. М.: Мир, 1986.-363с.

19. Gokel G. Crown ether chemistry: principles and applications / G. Gokel, H. Durst. // Aldrichim. actz. 1976. - V.9. - № 1. - P.3-12.

20. Хмельницкий А.Г. Перспективы использования методов межфазного катализа в промышленности тонкого органического синтеза / А.Г. Хмельницкий, Э.Г. Лубенец // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. -1986. -Т.31. -№2. С.203-207.

21. Freedman Н. Н. industrial applications of phase transfer catalysis (PTC): past, present and future // Pure Appl. Chem. 1986. - V.58. - №6. -P.857-868.

22. Harris J.M. Poly(ethylene)glycols as soluble, recoverable phase-transfer catalysts / J.M. Harris, N.H. Hundley, T.G. Shannon, E.C. Struck // J. Org. Chem. 1982. - V.47 - №24. - P.4789-4791.

23. Гольдберг Ю.Ш. Межфазные катализаторы, иммобилизованные на полимерных носителях / Ю.Ш. Гольдберг, М.В. Шиманская // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1986.-Т.31.-№2.-С. 149-157.

24. Юфит С.С. Механизм межфазного катализа. М.: Наука, 1984. - 264с.

25. Rabinovitz М. Durch Hydroxid-Ionen ausgeloste Reaktionen unter Phasetransfer-Katalyse: Mechanismus und Anwendungen / M. Rabinovitz, Y. Cohen, M. Halpern // Angew. Chem. 1996. - № 98. - P.958-968.

26. Трегер Ю.А. Каталитическое дегидрохлорирование в двуфазных системах и его технологические аспекты / Ю.А. Трегер, Ф.С. Сировский // Журн.

27. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1986. - Т.31. - Вып.2. - С.213-219.

28. Freedman Н.Н. An improved Williamson synthesis using phase transfer catalysis / H.H Freedman, R.A. Dubois // Tetrahedron Lett. 1975. - №38. -P.3251-3254.

29. Котова Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа. Автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Тюмень, 2000. -22с.

30. Морозова Н.В. Алкилирование этандиола и бутандиола-1,4 аллилхлори-дом в условиях межфазного катализа. Автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.03. Тюмень, 2006. - 23с.

31. Юфит C.C. Некоторые вопросы МФК: сольватация, прочность кристаллической решетки, топология // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - №11. - С.2085-2092.

32. Демлов Э. Принципы и последние достижения межфазного катализа // Современные проблемы органической химии- JL: Изд. ЛГУ, 1991. -Вып.Ю.-C.l 17-146.

33. Афонькин А.А. Поверхность раздела фаз как фактор формирования селективности межфазного переноса / А.А. Афонькин, А.Е. Шумейко, А.Ф. Попов // Межфазный катализ: новые идеи и методы. Тез. докл. 2 Моск. конф.-М., 1994.-С.16-18.

34. Landini D. Specific hydration and nucleophilic reactivity of organic anions unter phase-transfer catalysis and homogeneous conditions / D. Landini, A. Maia, A. Rampoldi // Gazz. ehem. ital. 1989. - V. 119. - № 10. - P.513-517.

35. Вахитова Jl.H. Влияние воды на межфазно-каталитические реакции в системе жидкость твердое тело / J1.H. Вахитова, В.В. Рыбак, В.А. Савелова // ЖОрХ. - 1998. - Т.34. - Вып.9. - С. 1286-1292.

36. Савелова В.А. Синергизм и антогонизм в межфазном катализе / В.А. Савелова, JI.H. Вахитова// Изв. АН. Сер. хим. 1995. -№11. -С.2108-2114.

37. Роберте Дж. Основы органической химии / Дж. Роберте, М. Касерио. -М.: Мир, 1978.-Т.1.-842с.

38. Органические реакции. Сборник 2: пер. с англ. / Под ред. А.Я. Берлина. М.: Иностранная литература, 1950. - С.30-31.

39. Общая органическая химия: Кислородсодержащие соединения / Под ред. Н. К. Кочеткова, А. И. Усова. М.: Химия, 1982. - Т.2. - 856с.

40. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии / К. Вейганд, Г. Хильгетаг. М.: Химия, 1968. - 302с.

41. Ласло П. Логика органического синтеза: Теоретические представления и основные факты. М.: Мир, 1998. - Т.1. - 229с.

42. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987. - Т. 2. - 504с.

43. Моррисон Р. Органическая химия / Р. Бойд. М.: Мир, 1974. - 1132с.

44. Бюлер К. Органические синтезы / Д. Пирсон. М.: Мир, 1973. - 4.1. -394с.

45. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: пер. с анг. М.: Мир, 1973.- 1056с.

46. Кери Ф. Углубленный курс органической химии. Кн.1: Структура и механизмы: пер. с англ. / Ф. Кери, Р. Сандберг. М.: Химия, 1981. - 520с.

47. Днепровский A.C. Теоретические основы органической химии: Строение, реакционная способность и механизмы реакций органических соединений /A.C. Днепровский, Т.И. Темникова. Л.: Химия, 1991. - 560с.

48. Реутов O.A. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов / O.A. Реутов,

49. A.Л. Курц, К.П. Бутин. М.: Изд-во МГУ, 1999. - 4.1. - 560с.

50. Органикум. Практикум по органической химии: пер. с нем. / Под. ред.

51. B.М. Потапова. М.: Мир, 1979. - Ч. 1. - 453с.

52. Шабаров Ю.С. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов, 3-е изд. -М.: Химия, 2000. 848с.

53. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии: пер. с англ. М.: мир, 1991. - 763с.

54. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 1990. - 560с.

55. Decrooq D. Analyse des effets du milieu sur la reaction chimique. Etude cinetique d'une reaction ion-molecule // C. r. Acad. sei. 1972. - C274. - №19. -P.l 597-1600.

56. Гомппер P. Связь между строением и реакционной способностью амби-функциональных нуклеофильных соединений // Успехи химии. 1967. -T.XXXVI. - Вып.5. - С.803-823.

57. Кери Ф. Углубленный курс органической химии. Кн.2: Реакции и синтезы: пер. с англ. / Ф. Кери, Р. Сандберг. М.: Химия, 1981. - 456с.

58. Терней A.JI. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981. - Т.2. -651с.

59. Kornblum N. Solvation as a Factor in the Alkylation of Ambident Anions: The Importance of the Dielectric Factor / N. Kornblum, R. Seltzer, P. Haberfield // J. Amer. Chem. Soc. 1963. - V.85. - №9. - P. 1148-1154.

60. Шевелев C.A. Двойственная реакционная способность амбидентных ионов // Успехи химии. 1970. - T.XXXIX. - Вып. 10. - С. 1773-1800.

61. Пешекерова М.С. Практические работы по органической химии. Л.: Госхимтехиздат, 1932.-С.61.

62. Слынько Н.М. Простая модификация известной методики получения 2-феноксиэтилбромидов с высокими выходами / Н.М. Слынько, В.М. Тормы-шев // ЖОрХ. 2000. - Т.36. - Вып.2. - С.276-279.

63. Синтезы органических соединений: пер. с англ. / Под ред. Б.А. Казанского. М.: Иностранная литература, 1949. - Сб.1. - С.444-445.

64. Вацуро К.В. Именные реакции в органической химии / Г. Л. Мищенко. -М.: Химия, 1976.-528с.

65. Синтезы органических соединений: пер. с англ. / Под ред. Б.А. Казанского.-М.: Иностранная литература, 1952.-С6.3.-С.134-135.

66. Препаративная органическая химия: пер. с пол. / Под ред. Н.С. Вульф-сона. -М.: Химическая литература, 1959. С.350-351.

67. Загоревский В.А. Влияние природы металла металлических производных кетоэнольной системы на направление реакции О- и С-замещения // ЖОрХ. 1957. - Т.27. - Вып. 10. - С.3055-3064.

68. Загоревский В.А. Изучение влияния характера действующего реагента на направление реакции О- и С-замещения металлических производных кетоэнольной системы // ЖОрХ. 1958. - Т.28. - Вып.2. - С.488-494.

69. Губен И. Методы органической химии: пер. с нем. М.: Госхимтехиз-дат, 1934. -Т.З. -Вып.1. -С.185.

70. Котляр С.А. Каталитическая активность краун-эфиров в реакции Виль-ямсона / С.А. Котляр, Н.Г. Лукьяненко, Е.И. Климова // ЖОрХ. 1990. -Т.30 - Вып. 2.-С.172-173.

71. Dehmlow Е. V. The Extraction of Alkoxide Anions by Quaternary Ammonium Phase Transfer Catalysis / R. Thieser // Tetrahedron. 1985. -V. 41. - № 14. - P. 2927-2932.

72. Reinholz E. Selectivity in Alkylation of Phenols with l-Bromo-3-chloropropane Using Phase-Transfer Catalysis / E. Reinholz, A. Becker, B. Hagenbruch, S. Schafer, A. Schmitt // Synthesis. 1990. -№11,- P. 1069-1071.

73. Ugelstad J. The effect of the solvent on the reactivity of potassium and quaternary ammonium phenoxides in nucleophils substitution reactions / J. Ugelstad, T. Ellingen, A. Berge//Acta chem. scand. 1966. - V.20. - P. 1593-1598.

74. Mansoori G.A. Variational approach to the equilibrium thermodynamic properties of simple liquids and phase transitions // Amer. Inst. Chem. Eng. J. 1969.- V.15.-P.245-252.

75. Демлов Э.В. Влияние структуры межфазного катализатора на селективность реакции // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - №11. - С.2094-2101.

76. McKillop A. The use of phase-transfer catalysis of synthesis of phenol ethers / A. McKillop, J.-C. Fiaud, R.P. Hug // Tetrahedron. 1974. - V.30. - P. 13791382.

77. Mckenzie W.M. Polymer-supported phase-transfer catalysts in solid-liguid reactions / W. M. Mckenzie, D.C. Sherrington // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1978.-№13.-P.541-543.

78. McKillop A. Ethers of phenol, 1-, 2-naphtol and epichlorinehydrin / A. McKillop, J.-C. Fiaud, R.P. Hug // Tetrahedron Lett. 1974. - V.3. - P. 13781393.

79. Брунелли Д. Межфазные катализаторы, устойчивые при повышенных температурах / Из сб.: Межфазный катализ: химия, катализаторы и применение.-М.: Химия, 1991.-С.38-48.

80. Taniguchi H. Catalytic Ability of Octopus-Type Calixarene in the Formation of Ethers from Phenols and Alkyl Halides or 1-Chloro-4-nitrobenzene / H. Taniguchi, Y. Otsuji, E. Nomura // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. - V.68. - P.3563-3567.

81. Arrad O. Solid-Solid-Liquid reaction systems. A mechanistic study / 0. Ar-rad, Y. Sasson // J. Chem. Perkin Trans. 1991. - №2. - P.457-462.

82. Органикум. Практикум по органической химии: пер. с нем. / Под. ред. В.М. Потапова. М.: Мир, 1979. - 4.2. - 444с.

83. Общий практикум по органической химии / Под ред. А.Н. Коста М.: Мир, 1965.-287с.

84. Степин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 1999. - 600с.

85. Коленко Е.А. Технология лабораторного эксперимента: Справочник. -СПб.: Политехника, 1994. 751с.

86. Казицына JT.A. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: Изд-во МГУ, 1979.-240с.

87. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. М.: Мир, 1977. - 258с.

88. Основные свойства неорганических и органических соединений: Справочник химика / Под ред. Б.И. Никольского. JI.M.: Химия, 1964. - Т.2. -1168с.

89. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. А.А. Поте-хина.-JI.: Химия, 1984.-261с.

90. Mizuno К. A Convenient Synthesis of Aryl Vinyl Ethers by Use of Tetra-n-butylammonium Hydrogen Sulfate / K. Mizuno, Y. Kimura, Y. Otsuji // Synthesis. 1979. - №9. - P.688.

91. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. -М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. 792с.

92. Лейбниц Э. Руководство по газовой хроматографии: пер. с нем. В 2-х частях / Э. Лейбниц, X. Штруппе. М.: Мир, 1988. - 4.2. - 411 с.

93. Гольберт К.А. Введение в газовую хроматографию / К.А. Гольберт, М.С. Вигдергауз. М.: Химия, 1990. - 352с.

94. Пецев Н. Справочник по газовой хроматографии / Н. Пецев, Н. Коцев. -М.: Мир, 1987.-260с.

95. Кургинян К.А. Элиминирование в условиях межфазного катализа и промышленное производство ненасыщенных соединений // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Менделеева. 1986. - Т.31. - №2. - С. 164-169.

96. Забродина Т.И. Кинетика гидролиза аллильного хлора / Т.И. Забродина, C.B. Леванова, Ф.С. Сировский, Ю.А. Трегер // Кинетика и катализ. 1986. - T.XXVII. - Вып.5. - С. 1096-1100.

97. Толстиков Г.А. Межфазный катализ в синтезе хлорорганических соединений. Некоторые аспекты механизма и промышленное использование / Г.А. Толстиков, С.С. Шаванов // Кинетика и катализ. 1996. - Т.37. - №5. -С.686-691.

98. Березин Б.Д. Курс современной органической химии: учеб. пособие для вузов. / Б.Д. Березин, Д.Б. Березин. М.: Высшая школа, 1999. - 768с.

99. Сиггиа С. Количественный органический анализ по функциональным группам / С. Сиггиа, Дж.Г. Ханна. М.: Химия, 1983. - С.298.

100. Савелова В.А. Влияние растворителя на синергизм в межфазном катализе реакции w-нитрофенилацетата с твердым гидроксидом натрия / В.А. Савелова, JI.H. Вахитова, В.В. Рыбак, В.В. Космынин // ЖОрХ. 1996. - Т.32. - Вып.6. - С.729-734.

101. Данилова О.И. Влияние растворителей на замещение в условиях МФК (система жидкость твердое) / О.И. Данилова, С.С. Юфит // ЖВХО им. Менделеева. - 1993. - №4. - С. 165-166.

102. Афонькин А.А. Моделирование условий межфазного катализа эффективный метод изучения его механизма / А.А. Афонькин, А.Е. Шумейко, М.Л. Кострикин, А.Ф. Попов // Рос. хим. журнал. - 2000. - С. 105-114.

103. Сировский Ф.С. Ингибирование и синергизм в межфазном катализе / Ф.С. Сировский, В.Н. Мочалов, М.В. Панова // Успехи химии. 1991. -Т.60. - Вып.4. - С.714-735.

104. Lassau С. L'influence du solvant sur la reaction chimique. La quaternation des amines tertiaires par l'iodure de methyle / C. Lassau, J. Jungers // Bull. Soc. chim. France. 1968. - №7. - P.2678-2685.

105. Friberg S. E. Surfactant association Structures and the Stability of Emulsions and Foams / S. E. Friberg, C. Soland // Langmiur. 1986. - V.2. - №2. - P. 121126.

106. Сировский Ф.С. Межфазный и мицеллярный катализ в реакциях дегид-рогалогенирования//Изв. АН. Сер. хим.- 1995.-№11. -С.2122-2134.

107. Финдлер Е. Мицеллярный катализ в органических реакциях: кинетика и механизм / Е. Финдлер, Дж. Финдлер // Методы и достижения в физико-органической химии. М.: Мир, 1973. - С.222-361.

108. Brandstrom A. Principles of plase-transfer catalysis by quaternary ammonium salts // Adv. Phys. Org. Chem. 1977. - Vol.15. - P.267-330.

109. Лясек В. Некоторые замечания о механизме МФК / В. Лясек, М. Макоша // ЖВХО им. Менделеева. 1986. - Т.31. - Вып.2. - С. 144-149.

110. Wang D. Solvent and salt effects on the formation of third liquid phase and the reaction mechanisms in the phase transfer catalysis system reaction between

111. N-butyl bromide and sodium phenolate / Wang D., Weng H. // Chemical Engineering Science. 1995. - V. 50. - № 21. - P. 3477-3486.

112. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. M.: Мир, 1979. - 568с.

113. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцов, Е.А. Амелин. М.: МГУ, 1982.-352с.

114. Mason D. Interfacial activity of quaternary salts as a guide to catalytic performance in phase-tranafer catalysis / D. Mason, S. Magdassi, Y. Sasson // J. Org. Chem. 1990. - Vol.55. - P.2714-2717.

115. Madhusudana R.J. Asymmetrie synthesis using phase transfer catalysis / R.J. Madhusudana, R. Bharati // J. Indian Inst. Sei. 1994. - V.74. - № 3. - P.373-400.

116. Поконова Ю.В. Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение. М.: Химия, 1966. - 340с.

117. Miller J.A. Synthesis of Alkyl Iodides / J.A. Miller, M.J. Nunn // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1976. - P.416-420.

118. Finkelstein H. Darstellung organischer Iodide aus den entsprechenden Bro-miden und Cloriden // Chemische Berichte. 1910. - V. 43. - S.1528.

119. Колдобский Г.И. Межфазный катализ в химии гетероциклических соединений / Г.И. Колдобский, В.А. Островский, Т.Ф. Осипова // Химия гетероциклических соединений. 1983. —№11. — С. 1443-1459.

120. Гудлицкий М. Химия органических соединений фтора. М.: Химическая литература, 1961. - 372с.

121. Landini D. Finkelstein Reaction with Aqueous Hydrogen Halides Efficiently Catalysed by Lipophilic Quarternary Onium Salts / D. Landini, D. Albanese, S. Mottadelli, M. Penso // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1992. - P.2309-2311.