Изучение физико-химических закономерностей биоразлагаемости поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Рыжкова, Ольга Алексеевна

  • Рыжкова, Ольга Алексеевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2010, МоскваМосква
  • Специальность ВАК РФ03.00.16
  • Количество страниц 111
Рыжкова, Ольга Алексеевна. Изучение физико-химических закономерностей биоразлагаемости поверхностно-активных веществ: дис. кандидат химических наук: 03.00.16 - Экология. Москва. 2010. 111 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рыжкова, Ольга Алексеевна

Введение

ГЛАВА 1. Обзор представлений о механизмах биоразложения ПАВ

Литературный обзор)

1.1 .Механизм биоразложения линейных алкилбензолсульфонатов (ЛАБС, LAS)

1.2. Механизм биоразложения алкилфенолов

ГЛАВА 2. Методы исследования

ГЛАВА 3. Биоразлагаемость анионных ПАВ (АПАВ)

3.1. Биоразлагаемость в гомологическом ряду ЛАБС, полученных из индивидуальных а-олефинов на катализаторе А1С

3.2. Биоразлагаемость щсульфофенилизомеров гомологического ряда ЛАБС

3.3. Показатели биоразлагаемости технических продуктов. Рекомендации по фракционным составам технических

ГЛАВА 4. Биоразлагаемость неионогенных ПАВ (НПАВ)

4.1. Биоразлагаемость в гомологических рядах НПАВ на примере оксиэтилированных параизононилфенолов (p-isoNphEn)

5. Прогноз биоразлагаемости па по коэффициентам распределения ПАВ между октанолом и водой

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Экология», 03.00.16 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение физико-химических закономерностей биоразлагаемости поверхностно-активных веществ»

Актуальность.

Поверхностно-активные вещества (ПАВ) в настоящее время имеют широкий спектр применения в различных отраслях промышленности и в быту. В нефтяной промышленности ПАВ используются для гидрофобизации призабойной зоны пласта (ПЗП) с целью увеличения нефтеотдачи. ПАВ сокращают срок освоения нефтяных скважин, резко увеличивают их продуктивность. Также ПАВ применяют в качестве деэмульгаторов эмульсии воды и нефти, реагентов-собирателей в процессе флотации при очистке сточных вод на нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ). Как результат ПАВ содержатся в производственных, а также в бытовых водах нефтеперерабатывающих заводах.

В последние 15 лет в РФ изменилась сырьевая база производства синтетически моющих средств и товаров бытовой химии. Самые распространенные ПАВ-алкилбензолсульфонаты натрия (ЛАБС), стали выпускаться в количестве около 50 тыс.т в год на основе «линейных» алкилбензолов - биологически «мягких» ПАВ. Производство же алкиларилсульфонатов из продуктов сульфокислотной очистки дистиллатов нефти (контакт Петрова и др.), алкилирования бензола керосиновыми фракциями (ДС-РАС, пенообразователь ПО-6К и др.) прекращено. Т.е. в настоящее время нет объективных причин, обуславливающих загрязнения воды биологически жесткими анионными ПАВ (АПАВ). Тем не менее, сточные воды, прошедшие биологическую очистку в аэротенках содержат остаточные количества поверхностно-активных веществ (преимущественно АПАВ), последние появились даже в питьевой воде, подготавливаемой из речной воды, иногда, в концентрациях, превышающих ПДК. [1,2] Содержание ПАВ в воде Днестра варьирует до нескольких десятых мг/дм в зависимости от места отбора пробы. Повышенный уровень содержания ПАВ отмечен в реках

Волга, Ока, Кама, Иртыш, Дон, Северная Двина, Обь, Томь, Тобол, Нева. Синтетические ПАВ стали приоритетными загрязнителями рек Северский Донец, из которой осуществляют водозабор в Харьковской, Донецкой, Луганской, Белгородской и Ростовской областях [3,4].

Аналогичная ситуация наблюдается не только в России и странах СНГ, но и в Европе и США (табл. 1).

Таблица 1

Содержание ПАВ в окружающей среде [5]

НПАВ АПАВ КПАВ оксиэтилированные нонилфенолы NphOEm), мг/л (линейные алкилбензолсуль ф о н аты LAS), мг/л (четверитичные соли аммония), мг/л

ПДКорг НПАВ = 0,1 мг/л) (ПДК орг АПАВ - 0,5 мг/л) (ПДКс-т=0,1 мг/л) домашние и муниципальные сточные воды:

- первичные; 0,5-3 1-18 0,2-0,3

- обработанные (вторичные); 0,1-2 0-7 0.02-0.06 поверхностные и подземные воды 0-0,5 0,001-0,3 0,01-0,04 отложения 0,39-2,96 16-322

ПДКорг - по органолептическим признакам вредности; ПДКс-т - по санитарно-токсилогическим признакам вредности Причинами повышенного остаточного содержания ПАВ в водных объектах являются:

1. Несовершенные методы определения биоразлагаемости ПАВ даже в странах ЕС и США вследствие чего в производство допускаются заведомо медленно разлагаемые ПАВ;

2. До настоящего времени не предложен механизм процесса биоразложения молекул ПАВ, который дает возможность прогнозировать и отбирать ПАВ по биоразлагаемости;

3. В биоразложении ПАВ не рассматривается роль сорбции ПАВ на поверхности активного ила, который является первой лимитирующей стадией биоразложения;

4. Промышленные ПАВ представляют собой технические смеси от 5 до 10 гомологов (по гидрофобной или гидрофильной частям молекулы), которые подвергаются биоразложению с различной скоростью.

В настоящее время, с позиций микробиологии, считается, что биоразлагаемость молекулы ПАВ зависит от её линейного строения. Биологически «мягкими» принято считать н-алкилсульфаты, мыла н-карбоновых кислот, т.н. «линейные» АБС (ЛАБС) и т.п.; биологически «жёсткими» - ТПБС, ОП-7, ОП-Ю, Смачиватель ДБ и т.п. А биоразлагаемость молекул ПАВ лимитируется альфа, бета, омега механизмами их ферментного гидролиза.

Однако такой подход не позволяет объяснить, почему биологически «мягкие» ЛАБС «проскакивают» биологические очистные сооружения и сохраняются в течение длительного периода в водных объектах.

Нами установлено, что биоразлагаемость молекул ПАВ зависит не от разветвленного, нелинейного строения молекулы, а от «эффективной длины» гидрофобной части молекулы.

Объектом исследования были выбраны АБС, в т.ч. «линейные», специально синтезированные на индивидуальных а-олефинах от С8 до Си, и этоксилаты пара-изононилфенолов с различной степенью оксиэтилирования.

Цель настоящей работы. Исследование физико-химических закономерностей процесса биоразложения в гомологических рядах ПАВ для регулирования их оптимальных составов и снижения негативных экологических последствий в водной среде, обусловленных остаточными содержаниями чрезвычайно медленно разлагаемых гомологов.

Для достижения указанной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Изучить физико-химические закономерности биоразлагаемости анионных ПАВ (АПАВ) и неионогенных ПАВ (НПАВ) на примерах гомологических рядов ЛАБС и этоксилатов пара (92%)-изононилфенолов (p-isoNphEn).

2. Оценить вклад (роль) сорбции гомологов ПАВ активным илом на их биоразлагаемость в непрерывно функционирующей системе «активный ил-ПАВ-вода-питание» в аэротенке - проточпом реакторе постоянного перемешивания.

3. Для предотвращения негативной экологической нагрузки ПАВ на водные объекты, разработать метод прогнозирования их биоразлагаемости по коэффициентам распределения их молекул в системах «активный ил-вода» и «октанол - вода».

Достоверность. Биоразлагаемости ПАВ определялась по ГОСТу 5059593 «Вещества поверхностно-активные. Метод определения биоразлагаемости в водной среде».

Коэффициенты распределения ПАВ между октанолом и водой рассчитывались интерактивно на сайте (программа ALOGPS.2.1).

Научная новизна: 1. Установлено, что биоразлагаемость ПАВ в гомологических рядах зависит от сорбируемости молекул гомологов ПАВ активным илом - чем выше коэффициент распределения гомолога между активным илом и водой, тем выше скорость адаптации ила к данному гомологу и глубина его биоразложения адаптированным илом, тем ниже экологическая опасность данного гомолога для водных объектов.

2. Впервые показано, что в любом гомологическом ряду ПАВ (анионных, неионогенных) имеются все классы ПАВ по биоразлагаемости - от быстроразлагаемых (высших по длине ал кила для АПАВ, или низших - по величине гидрофильной части молекулы для НПАВ), до чрезвычайно медленно разлагаемых (низших по длине алкила для АПАВ, или высших-по величине гидрофильной части для НПАВ).

3. Впервые через «эффективную длину» алкила (в СН2 - группах) дана количественная оценка относительной биоразлагаемости алкилбензолсульфонатов - от тетрапропиленбензолсульфонатов до современных «линейных» алкилбензолсульфонатов, полученных с катализаторами А1С1з или HF.

4. Впервые сформулированы критерии отнесения ПАВ к классам по биоразлагаемости: ПАВ с динамическими коэффициентами распределения между активным илом и водой выше 5 - относятся к быстро и умеренно разлагаемым («биологически мягким»);- ниже 1 - к медленно и чрезвычайно медленно разлагаемым («биологически жестким»).

5. Впервые предложено прогнозировать и регулировать биоразлагаемость технических ПАВ, представляющих собой смеси гомологов, используя физико-химические характеристики гомологов - коэффициенты их распределения между октанолом и водой, рассчитываемые «априори». Практическая значимость.

Предложены и обоснованы фракционные составы «линейных» алкилбензолов, которые необходимо использовать для получения ЛАБС, с минимальными экологическими последствиями (высокой скоростью биоразложения) и максимальными потребительскими свойствами (моющей способностью).

Предложен способ прогноза бпоразлагаемости гомологов ПАВ с использованием физико-химических свойств молекул распределяться между фазами активный ил-вода и октанол-вода.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на XIII и XIV международных научно-практических конференциях «Бытовая химия в России» (Пермь, 2007, 2008 г.г.); III Международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2008г.); Научной сессии Научного совете по коллоидной химии и физико-химической механике РАН «Применение поверхностно-активных веществ в пищевой промышленности» (Мурманск, 2008 г.); Международном симпозиуме «Дни ПАВ и Косметики» (г. Ялта, 2008г.); международной междисциплинарной научной конференции «Синергетика в естественных науках» (г. Тверь, 2009г.), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (г. Курск, 2009 г.); Научной сессии Научного совета по коллоидной химии и физико-химической механике РАН «Применение поверхностно-активных веществ в сельском хозяйстве: производство и переработка сельхозпродукции» (г. Белгород, 2009г.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 13 работ, в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендуемыми ВАК.

Личное участие автора в выполнении работы.

Включенные в диссертацию основные научные результаты получены лично автором. В получении первичного экспериментального материала по биоразлагаемости ПАВ принимал участие ст.н.с. Перегудин Ю.Ф:; образцы ЛАБС на индивидуальных а-олефинах синтезированы к.т.н. Рудь М.И.

Работа выполнена при поддержке программы «Участник молодежного научно-инновационного конкурса У.М.Н.И.К.-2008». Государственный контракт № 6384р/8763 от 12.12.2008

Похожие диссертационные работы по специальности «Экология», 03.00.16 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Экология», Рыжкова, Ольга Алексеевна

ВЫВОД

Предложен способ прогнозирования параметров биоразлагаемости ПАВ, базирующийся на свойствах молекул ПАВ распределяться между активным илом (октанолом) и водой и диффундировать внутрь фаз: активный ил (октанол).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По данной работе можно сделать следующие общие выводы

1. Впервые доказана лимитирующая роль сорбции молекул ПАВ активным илом в процессе их биоразложения активным илом.

Способность молекул гомологического ряда ПАВ к биоразложению активным илом коррелируется с физико-химическими характеристиками гомологов — динамическими коэффициентами их распределения между активным илом и водной фазой. Гомологи ПАВ с динамическими коэффициентами распределения между активным илом и водой ниже 1 относятся к медленно и чрезвычайно медленно разлагаемым ПАВ.

2. Впервые показано, что в любом гомологическом ряду АПАВ и НПАВ имеются все гомологи, обладающие динамическими коэффициентами распределения между активным илом и водной фазой от 0,01 до 100 и соответственно, все классы ПАВ по биоразлагаемости: быстроразлагаемые, умеренно разлагаемые, медленно разлагаемые и чрезвычайно медленно разлагаемые.

3. Впервые установлено, что для снижения экологической опасности промышленных линейных алкилбензолсульфонатов, обусловленной недостаточной сорбируемостью низших гомологов активным илом, необходимо изменить фракционные составы линейных алкилбензолов (ЛАБ) - убрать из фракции ЛАБ низшие гомологи. Вместо используемой в настоящее время фракции алкилбензолов С9-С13 применять:

- для линейных алкилбензолсульфонатов, получаемых на катализаторе А1С1з - фракцию алкилбензолов Cn-Ci 4;

- для линейных алкилбензолсульфонатовна, получаемых на катализаторе HF - фракцию алкилбензолов С12- Ci5

4. Впервые показано, что динамические коэффициенты распределения молекул гомологического ряда ПАВ между активным илом и водой согласуются с коэффициентами их распределения между октанолом и водой. Это дает возможность прогнозирования биоразлагаемости ПАВ, оценить их экологическую безопасность на окружающую водную среду без проведения эксперимента.

Апробация работы. Материалы диссертации докладовались и обсуждались на XIII и XIV международных научно-практических конференциях «Бытовая химия в России» (Пермь, 2007, 2008 г.г.); III Международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород, 2008г.); научной сессии Научного совете по коллоидной химии и физико-химической механике РАН (Мурманск, 2008 г.); Международном симпозиуме «Дни ПАВ и Косметики» (г. Ялта, 2008г.); Международной междисциплинарной научной конференции «Синергетика в естественных науках» (г. Тверь, 2009г.), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (г. Курск, 2009 г.), научной сессии Научного совета по коллоидной химии и физико-химической механике РАН (Белгород, 2009 г.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 13 работ, в том числе 2 статьи, в изданиях, рекомендуемые ВАК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рыжкова, Ольга Алексеевна, 2010 год

1. http://www.radar-geo.info/2. http://www.bestpravo.ru/ussr/data03/texl4315.htm3. http://www.ecologylife.ru/

2. Зайцева О.В., Жуков В. I., Щербань М.Г. Эколого-ппешчш аспекта оптизшзацп профшактичних заход1в щодо охорони здоров'я юдини вщ 1дТ шкщливих xiMi4HHx фактор1в.//Еколопчний вюник.-2004-№1 (21)-с.12-13.

3. ГОСТ P 5055-93 «Вещества поверхностно-активные. Метод определения биоразлагаемости в водной среде.-М: Изд. стандартов, 1994.-39с.

4. Schulze, К. Der westeuropaische Tensidmarkt 1994/1995. Tenside Surfactants Deterg.-1996.-№ 33.-C.94-95.

5. Schoberl P. Linear alkylbenzenesulphonate (LAS) monitoring in Germany// Tenside Surfactants Deterg.-1997.-№ 34.-С.233-237.

6. Swisher, R.D. Surfactant biodegradation, 2nd edn. Marcel Dekker, New York, NY.-1987.

7. Cook, A.M., Hrsak, D. The complete degradation of LAS is becoming better understood with pure cultures of bacteria// The CLER Review.-2000.-№ 6.-c. 46-53.

8. P. F. X. Corvini & A. Schaffer & D. Schlosser. Microbial degradation of nonylphenol and other alkylphenols—our evolving view.// Appl. MicrobiolBiotechnol.- 2006.-№ 72.-p.223-243.

9. A. Michael Warhurst PhD. An Environmental Assessment of Alkylphenol Ethoxylates and Alkylphenols, 1994.- 15 c.

10. P. de Voogt, O. Kwast, R. Hendriks and N. Jonkers. Alkylphenol ethoxylates and their degradation products in abiotic and biological samples from the environment.//Analusis.-200-№9-c.776-782.

11. Dissolved Neutral Nonylphenol Ethoxylates Metabolites in the Haihe River and Bohai Bay, People's Republic of China. G. Shen,Z. Zhang, G. Yu, X. Li, H. Hu, F. Li2//Bull. Environ. Contam. Toxicol. -2005.-№75.-c. 827-834.

12. Analysis of Organic Pollutants in Sewage Sludges from the Valencian Community (Spain). M. F. Gomez-Rico, R. Font, I. Aracil, A. Fullana//Arch. Environ. Contam. Toxicol.-2007.-№ 52.- 306-316 .

13. Persistent Organic Chemicals in Sewage Effluents. 2. Quantitative Determinations of Nonylphenols and Nonylphenol Ethoxylates by Glass Cap illary Gas Chromatography. Euripides Stephanout and Walter Glger //Environ. Sci. Technol.-1982.-№16.-c.800-805.

14. Occurrence and temporal variations of the xenoestrogens bisphenol A, 4-tert-octylphenol, and tech. 4-nonylphenol in two German wastewatertreatment plants. Cornelia Hohne & Wilhelm Piittmann// Environ Sci Pollut Res.-2008.-№ 15.-C.405-416.

15. Fate of herbicides and nonylphenol in soil-plant-water systems amended with contaminated sewage sludge. Aline Ghanem • Jacqueline Dubroca V'eronique Chaplain • Christian Mougin//Environ Chem Lett.-2006.-№4.-c.63-67.

16. Nonylphenol and Nonylphenol Ethoxylates in River Water, Drinking Water,and Fish Tissues in the Area of Chongqing, China. Bing Shao, Jianying Hu, Min Yang, Wei An, Shu Tao//Arch. Environ. Contam. Toxicol.-2005.-№48.-c. 467-473.

17. Embryotoxic effects of nonylphenol and octylphenol in sea urchin Arbacia lixula. O. Cakal Arslan H. Parlak//Ecotoxicology.- 2007.-№ 16.-c.43 9-444 .

18. Removal of natural and xeno-estrogens during conventional wastewater treatment. Sondra S. Teske Ж Robert G. Arnold//Rev Environ Sci Biotechnol.-2008.-№ 7.-c. 107-124.

19. The degradation of «-quaternary nonylphenol isomers by Sphingomonas sp. strain TTNP3 involves a type II ipso-substitution mechanism. P. F. X. Corvini . J. Hollender . R. Ji . S. Schumacher J. Prell

20. G. Hommes . U. Priefer . R. Vinken A. Schaffer//Appl Microbiol Biotechnol.-2006.-№ 70.-е. 114-122.

21. Biodegradation of 14C. Ring-Labeled Nonylphenol Ethoxylate. C. G. Nay lor, C. A. Staples,G. M. Klecka, J. B. Williams, P. T. Varineau, C. Cady//Arch. Environ. Contam. Toxicol.-2006.-№ 51,-c.l 1-20.

22. Potential of a new biotreatment: Sphingomonas cloacae S-3T degrades nonylphenol in industrial wastewater. Katsuhiko Fujii Ж Ryohei Yamamoto Ж Tadaharu Tanaka Takayoshi Hirakawa Ж Shintaro Kikuchi//J Ind Microbiol Biotechnol.-2003.-№ зо.-с. 531-535 .

23. The Impact of Process Variables on the Removal of PBDEs and NPEOs. During Simulated Activated Sludge Treatment. Katherine Langford, Mark Scrimshaw, John Lester//Arch. Environ. Contam. Toxicol.-2007.-№53.-c. 1-7.

24. Печуркин Н.С. Энергетические аспекты развития надорганизменных систем.-Новосибирск:Наука, 1982.-356 с.40. http://bqaw.narod.ru/biolog. ochistka/ecosistem.htm

25. Н. S. Azad, Arthur G. McKee Co., San Mateo, Calif. Activated sludge//Journal WPCF.-1974.-№6.- c. 1123-1135.

26. Ставская С. С. Биологическое разрушение анионных ПАВ.-Киев: Наукова думка, 1981.-116 е.;

27. Экологическая биотехнология/Под ред. К.Ф. Форстера, Д.А.Дж.Вейза.-Ленинград:Химия, 1990.-384 с.

28. Роговская Ц.И. Биохимический метод очистки производственных сточных вод.-М.: Стройиздат, 1967.-140с.

29. Брагинский Л.Н., Евилевич М.А., Бегачев В.И. Моделирование аэрационных сооружений для сточных вод.-Л.:Химия, 1980.-144 с.

30. Средства для очистки и ухода в быту. Химия, применение, экология и безопасность потребителей/Под ред. Г. Хауталя и Гюнтера Вагнера.-М.:000 «Фирма Клавель»/Издательский дом «Косметика и медицина», 2007.-440 с.

31. Alicia Fernandez Cirelli, Carlos Ojeda, Mariano J. L. Castro, Miquel Salgot. Surfactants in sludge-amended agricultural soils: a review//Environ. Chem/Lett.-2008.-№6-p. 135-148.

32. Robert J. Larson. Structure-activity relationships for biodegradation of linear alkylbenzenesulfonanes//Environ. Sci. Technol.-1990.-№24-p. 1241-1246.

33. Daniel Prats, Carmen Lopez, Diana Vallejo, Pedro Varo, Victor M. Leon. Effect of Temperature on the Biodegradaton of Linear Akylbenzene Sulfofonate and Alcohol ethoxy late//Journal of surfactants and detergents.-2006.-Yol. 9-69-75.

34. Giger W., Adler A.C., Brunner P.H., Marcomini A. Alkylbenzene Sulfphonates (LAS) in the Environmental//Tenside Detergents.-1989.-№ 26(2).-c. 95-100.

35. Вейник А. И. Термодинамика необратимых процессов.-Минск: Наука и техника, 1966.-356 с.

36. Вейник А. И. Термодинамическая пара.-Минск: Наука и техника, 1973.-384 с.53. http://www.ruhim.ru/gost/bezbythim.htm

37. D.R. Carsa, М. R. Porter. Biodegradability of Surfactants.-Glasgow, 1995.-190c.

38. P. Berth, P. Gerike, P. Gode, J. Steber. Zur okologischen Bewertung aktueller Tenside// Материалы когресса World Surfactants Congress «Surfactants in our World Today and Tomorrow».-1984.-е.227.

39. Robert J. Larson. Structure-Activity Relationships for Biodegradation of Linear Alkylbenzenesulfonates//Environ. Sci. Technol.-1990.-yol. 24, №8.-C. 1241-1246.

40. Divo C. and Cardini G. Primapy and total biodegradation of linear alkylbenzenesulphonates.//Tenside.-1980.-№ l.-C. 30-36.

41. Von Dr. Wickbold. Analytische Beitrage zum biologgischen Abbau von Tensiden//Tenside.-1974.-№3.-C. 137-144.

42. Dewey L. Smith. Impact of Composition on the Performance of Sodium Linear Alkylbenzenesulfonates (NaLAS)//JAOCS.-1997.-vol. 74, №7.-c. 837-845.

43. Von H. Leidner, R. Gloor, K. Wuhrmann. Abbaukinetik linearer Alkylbenzolsulfonate// Tenside.-1976.-№ 3.-C. 122-130.

44. P. Pitter, T. Fuka. The Problem of Ultimate Biodegradability of Linear Alkylbenzene Sulfonates//Tenside.-1979.-№3.-C. 298-305.

45. The International Programme on Chemical Safety (IPCS). Environmental Health Criteria 169. Linear Alkylbenzene Sulfonates and Related Compounds. World Health Organization Geneva, 1996.

46. Петров H. А. Синтез анионных и катионных ПАВ для применения в нефтяной промышленности / Н.А Петров, В.VI. Юрьев, А.И. Хисаева: Учеб.пособие/ УГНТУ. Уфа, 2008. - 54с.

47. Von P.Schoberl, Е. Kunkel. Die Fischvertraglichkeit der Rest-Tenside und Zwischenprodukte des mikrobiellen Abbaus eines linearen Alkylbenzolsulfonates//Tenside.-1977.-№6.-c293-296.

48. Бухштаб З.И.,Мельник А.П.,Ковалев В.М.Технология CMC.: Легпромбыт-издат, 1988.-320с.

49. Huber L.,Forderungen. an Tenside aus der Sicht der Wassergutewirtschaft//Tenside Surfactans Detergents.-1980.-№ 17.- c. 267-271.

50. Kurt Lindner. Tenside Textilhilfsmittel Waschrohstoffe.-Stuttgart: Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft M.B.H.,1964. T. 1-1122 c.

51. Moreno A., Ferrer J. Toxicity towards Daphnia during

52. Biodegradation of Various LAS//Tenside Surf.Det.-1991 .-№28.-c.l29-131.

53. Агеев.А.А.,Волков B.A. Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химическихволокон. Учебник для вузов.-М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2004.464 с.72. www.medved.kiev.ua/arhiv mg/Pic

54. David Н. Scharer, Louis Kravetz, John В. Carr. Biodegradation of nonionic surfactants//Environmental control.- 1979.-№10.-c. 75-78.

55. HOU Shaogang, SUN Hongwen. Pollution of NpEOs in four municipal sewage treatment plants in the north of China. // Front. Environ. Sci. Engin. China.-2007.- №1 (2).-C. 196-12001.

56. Derek Brown. Alkylphenol Ethoxylates: an Environmental Impact Assessment//2-nd World Surfactants Congress «Surfactants in our world today and tomorrow». Paris.-1988.- c. 352-360.

57. Euripides Stephanou, Walter Giger. Persistent Organic Chemicals in Sewage Effluents. 2. Quantitative Determinations of Nonylphenols and Nonylphenol Ethoxylates by Glass Cappilary Gas Chromatography // Environ. Sci. Technol.-1982.-№16.-c. 800-805.

58. Jingxian Wang, Ping Xie. Antioxidant enzyme activities of Microcystis aeruginosa in response to nonylphenols and degradation of nonylphenols by M. aeruginosa// Environ. Geochem. Health.-2007.-№29.-c. 375-383.

59. Ana Soares, Marika Murto, Benoit Guieysse, Bo Mattiasson. Biodegradation of nonylphenol in a continuous bioreactor at low temperatures and effects on the microbial population//Appl. Microbiol. Biotechnol.-2006.-№69.-c. 597-606.

60. Matthew C. TenEyck, Thomas P. Markee. Toxicity of Nonylphenol Monoethoxylates, and Nonylphenol Diethoxylate and Mixtures of these

61. Compounds to Pimephales promelas (Fathead Minnow) and Ceriodaphnia dubia//Arch Environ. Contam. Toxicol.-2007.-№53.-c. 599-606.

62. Nathalie Brand, Gilles Mailhot, Michele Bolte. Degradation Photoinduced by Fe (III): Method of Alkylphenol Ethoxylates removal in Water.-1998/-№32.-c/ 2715-2720.

63. Dr. Claus, D. Hager. Новое Европейское законодательство по CMC и его влияние на рынок поверхностно-активных веществ//Бытовая химия.-2005.-№12.-с. 32-37.

64. Udo Schoenkaes, Di Modugno Rocco, Monterisi Franco, Vertzellino Rossanna. Оксиэтилированные высшие жирные спирты как альтернатива неонолам в производстве средств промышленной очистки, ТБХ и др.// Бытовая химия.-2007.-№25.-С. 36-3537.

65. Бочаров. В.В. О сопоставимости результатов определения биоразлагаемости композиций ПАВ по методикам ЕС и ГОСТ VII Бытовая химия.-2005.-№21 .-С. 12-15.

66. Бочаров В.В. Как управляют нашей химической промышленностью зарубежные конкуренты//Промышленные.-2007.-№2.-С. 30-35.

67. Финогенова Т.В. Сравнительный анализ европейского и российского методов определения биоразлагаемости ПАВ// XIII Международная научно-практическая конференция «Бытовая химия в России»: материалы конференции. -Пермь.- 2007.-С. 20.

68. Бочаров. В.В. Критические замечания по методам определения биоразлагаемости ПАВ, рекомендованным Директивой ЕС// Бытовая химия.-2005.~№20.-С. 25-29.

69. Бочаров. В.В. Кинетические характеристики биоразлагаемости ПАВ как основа для отбора их в производство// Бытовая химия.-2004.-№17.-С. 30-35.

70. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на овнове оксида этилена.-М.:Химия, 1982.-752 с.

71. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А., Коллоидная химия:Учеб. для университетов и химико-технолог. вузов.-М.:Высш.шк., 2006.-444 с.91. http://146.107.217.178/lab/alogps/

72. Дейнека В.И. Метод использования LOGP в ВЭЖХ. I. Общие положения//Научные ведомости БелГУ.-2005.-№2 (22).-с. 11-16.

73. Дейнека В.И., Дейнека JI.A., Фофанов Г.М., Балятинская JLH. Метод использования LOGP в ВЭЖХ. II. Удерживание ароматических соединений//Научные ведомости БелГУ.-2005.-№2 (22).-с 17-23.

74. Raimund Mannhold, Gennadiy I. Poda, Claude Ostermann, Igor V. Tetko. Calculation of Molecular Lipophilicity: State of the Art and Comparison of Log P Methods on More Than 96000 Compounds//Journal of Pharmaceutical Sciences.- 2009.-№ 98(3).-c. 861-893.

75. Igor V. Tetko, Vsevolod Yu. Tanchuk, Tamara N. Kasheva, Alessandro E. P. Villa. Internet Software for the Calculation of the Lipophilicity and Aqueous Solubility of Chemical Compounds//J. Chem. Inf. Comput. Sci.- 2001.-№ 41.-c. 246-252.

76. Igor V. Tetko, Alexander I. Luik, and Gennadiy I. Poda. Applications of Neural Networks in Structure-Activity Relationships of a Small Number of Molecules//.!. Med. Chem.- 1993.-№36.-c. 811-814.

77. Igor V. Tetko, Gennadiy I. Poda. Application of ALOGPS 2.1 to Predict log D Distribution Coefficient for Pfizer Proprietary Compounds//.!. Med. Chem.-2004.-№ 47.-е. 5601-5604

78. Igor V. Tetko. The WWW as a Tool to Obtain Molecular Parameters/Mini Reviews in Medicinal Chemistry.-2003.-№ 3.-c. 809820.

79. Igor V. Tetkoa, Johann Gasteiger, Roberto Todeschini, Andrea Mauri. Virtual computational chemistry laboratory design anddescription//Journal of Computer-Aided Molecular Design.- 2005.-№ 19.-c. 453-463.

80. Paul M. Sherblom, Philip M. Gaschwend, Robert P. Eganhouse. Aqueous Solobilities Vapor Pressure, and 1-Octanol-Water Partition Coefficients for C9-C14 Linear Alkylbenzenes//J. Chem. Eng. Data.-1992.-№37.-c. 394-399.

81. Moriguchi, 1.; Hirono, S.; Liu, Q.; Nakagome, I. & Matsushita, Y. Simple method of calculating octanol/water partition coefficient//Chem. Pharm. Bull.- 1992.-№ 40.-C.127-130.

82. Tetko, I. V.; Bruneau, P. Application of ALOGPS to predict 1-octanol/water distribution coefficients, logP, and logD, of AstraZeneca in-house database// J Pharm Sci.- 2004.-№ 93.-е. 303-310.

83. Цыганенко А .Я. и др. Научные основы обоснования прогноза потенциальной опасности детергентов в связи с регламентацией в воде водоемов.-Белгород,2001.- 442 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.